吡啶端基双席夫碱配体及其过渡金属配合物的合成

1、吡啶端基双席夫碱配体及其过渡金属配合物的合成、结构与性质研究 化学生物学化学生物学 陈剑颖陈剑颖 04328018 导师导师 潘梅讲师潘梅讲师选题意义v 含含N席夫碱配体在合成超分子配合物中席夫碱配体在合成超分子配合物中的应用非常广泛，它们与过渡金属离子通过的应用非常广泛，它们与过渡金属离子通过配位键作用得到不同拓扑结构的配合物，并配位键作用得到不同拓扑结构的配合物，并进一步通过多种超分子作用力，组装出一维进一步通过多种超分子作用力，组装出一维到三维的超分子体系。在气体存储、客体交到三维的超分子体系。在气体存储、客体交换、非线性光学等方面都具有潜在的应用价换、非线性光学等方面都具有潜在的应用价

2、值。值。国内外研究现状 超分子化学次级键：超分子化学次级键： 氢键、金属金属键、金属非金属键、配位键。氢键、金属金属键、金属非金属键、配位键。 席夫碱过渡金属配合物：席夫碱过渡金属配合物： CN基团基团 立体化学、结构学、磁学、光谱学、动力学、催化、光谱抗立体化学、结构学、磁学、光谱学、动力学、催化、光谱抗菌。菌。 席夫碱过渡金属配合物的非线性光学性质席夫碱过渡金属配合物的非线性光学性质 共轭分子体系的存在，破坏了分子的中心对称性，从而具有共轭分子体系的存在，破坏了分子的中心对称性，从而具有很好的非线性光学性质。很好的非线性光学性质。研究方案及创新v合成了两个双席夫碱类配体合成了两个双席夫碱类

3、配体v组装得到三个结构新颖的超分子配位聚合物组装得到三个结构新颖的超分子配位聚合物v进行了该类配合物的非线性光学性质的研究进行了该类配合物的非线性光学性质的研究配合物组装配合物组装表征及性质研究表征及性质研究 金属盐合成金属盐合成 配体合成配体合成方案创新实验及讨论N2H4H2O +NCHONNCHCHNN配体N3Py的合成配体N4Py的合成实验及讨论金属盐的合成ZnSiF6CdSiF6Cd(ClO4)2Hg(SCN)2实验及讨论配合物的合成配合物的合成ZnSiF6 NaN3 + CdSiF6 Cd(ClO4)2 +NaSCN Hg(SCN)2 HgCl 2N3Py黄色块状黄色块状晶体（晶体（

4、2）白色针状白色针状晶体晶体黄色晶体黄色晶体（4）N4Py黄色晶体黄色晶体黄色晶体黄色晶体（1）黄色晶体黄色晶体黄色块状黄色块状晶体（晶体（3）金属盐配体配体N3Py的1H NMR谱图 NNCHCHNNabcdeeabcd配体N4Py的1H NMR谱图 NNCHCHNNaabbeebbaa配合物1的结构分析 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n配合物的配位型式配合物形成的（4，4）网配合物三维网络结构abc配合物2的结构分析 Hg(N3Py) (SCN)2n 配合物2中的Z型链状结构配合物2中两条链之间的HgN作用配合物2中通过HgN作用连接起来的三维网络 配合物3的结构分析 Hg

5、2(N4Py) (SCN)4n配合物梯子型链状结构 配合物一维链的堆积方式图配合物1的红外光谱 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n配合物2的红外光谱 Hg(N3Py) (SCN)2n配合物3的红外光谱 Hg2(N4Py) (SCN)4n配合物1的粉末衍射分析 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n10203040501020304050配合物2的粉末衍射分析 Hg(N3Py) (SCN)2n10203040501020304050配合物的非线性光学性质 -30-20-1001020300.940.960.981.001.021.04 Normalized TransmittanceZ (mm)配合物4的非线性光学折射率曲线 (n29.236 10-13 esu ) 总结总结1 本试验合成了N3Py和N4Py两种含吡啶端基的双席夫碱配体，并与过渡金属反应得