甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法

1、空气甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法1适用范围：工业废气、环境空气和室内空气中甲醛的测定。2原理甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸俊缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。3最低检出浓度本方法的检出限为0.25g在采样体积为30L时，最低检出浓度为0.008mg/m3。4试齐1J除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按(4.1)条制备的水。4.1 不含有机物的蒸储水：加少量高镒酸钾的碱性溶液于水中再行蒸储即得(在整个蒸储过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高镒酸钾)。4.2 吸收液：不含有机物的重蒸储水。4.3 乙酸俊(

2、NH4CH3COO)。4.4 冰乙酸(CH3COOH):p=1.055。4.5 乙酰丙酮溶液，0.25%(V/V):称25g乙酸钱，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸储的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL,调整pH=6.0,此溶液于2c5C贮存，可稳定一个月。4.6 0.1000mol/L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL0移入棕色瓶中，暗处贮存。4.7 氢氧化钠(NaOH)。4.8 1mol/L氢氧化钠溶称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。4.9 0.5mol/L硫酸溶液：取28mL浓硫酸(p=1.8

3、4g/mL)缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000mL。4.10 1+5硫酸：取40mL浓硫酸(p=1.84g/mL)缓慢加入200mL水中，冷却后待用。4.11 0.5%淀粉指示剂：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100mL沸水，并煮沸23min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。4.12 重需酸钾标准溶液：C(1/6eCr2O)=0.1000mol/L准确称取在110130c烘2h,并冷至室温的重铭酸钾2.4516g,用水溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。4.13 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2s2c3-5HO)=0.10mol/

4、L。称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中，稀释至1000mL加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，使用前用重铭酸钾标准溶液标定，其标定方法如下：于250mL碘量瓶内，加入约1g碘化钾及50mL水，加入20.0mL重铭酸钾标准溶液(4.12),加入5mL硫酸溶液(4.10),混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂(4.11),继续滴定至蓝色刚好退去，记下用量(V。硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L),由式(1)计算：式中：G硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol/L;Q重铭酸钾标准溶液浓度，mol/L;V1滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，

5、mL;V2取用重铭酸钾标准溶液体积，mL4.14 甲醛标准贮备溶液：取2.8mL含量为36%38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于1mg甲醛。其准确浓度用碘量法标定。标定：精确量取20.00mL上述经稀释后的甲醛溶液，置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL0.1000mol/L碘溶液（4.6）和15mL1mol/L氢氧化钠溶液（4.8）,放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液（4.9）,再放置15min,用0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液（4.13）滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL0.5%淀粉指示剂（4.11）,继续滴定至刚使蓝色消失为

6、终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积。同时用水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用下式计算：（V1-V2）M15C=（2）20式中：c溶液中甲醛浓度，mg/mL;V1滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;V2滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;M硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L;15甲醛的换算值。甲醛标准贮备溶液：取上述标准溶液稀释10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。4.15甲醛标准使用溶液：用时取甲醛标准贮备液（4.14）,用吸收液稀释成1.00mL含5.00g甲醛，此溶液应现用现配。5仪器5.1 空气采样器；5.2 皂膜流量计；5.3 气泡吸收管：10mL;采

7、工业废气时，用多孔玻板吸收管50mL或125mL,采样流量0.5mL/min时，阻力为6.7kPa±0.7kPa,当管吸收率大于99%;5.4 具塞比色管：10mLo带5mL刻度，经校正；浓度高时，浓度高时，改用25mL,带10mL、250mL刻度。5.5 分光光度计；5.6 空盒气压表；5.7 水银温度计：0c100C;5.8 pH酸度计；5.9 水浴锅。5.10 采集和保存日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避光措施。棕色气泡吸收管装5mL吸收液，以0.51.0L/min的流量，采气45min以上。采集好的样品于室温避光贮存，2d内分

8、析完毕。5.117.1 校准曲线的绘制取7支10mL具塞比色管，按下表用甲醛标准使用液（4.15）配制标准色列:0123456甲醛(5.00(_g/mL,mL0.00.10.40.81.21.62.00g0.00.5246810率当浓度较高，改用25mL比色管时，应适当改变标准溶液的取样量。于上述标准系列中，用水稀释定容至5.0mL刻线，力口0.25%乙酰丙酮溶液（4.5）2.0mL,混匀，置于沸水浴中加热3min,取出冷却至室温，用1cm吸收池（比色皿），以水为参比，于波长413nm处测定吸光度。将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A。值，便得到校准吸光度y值，以

9、校准吸光度y为纵坐标，以甲醛含量x（四）为横坐标，用最小二乘法计算其回归方程式。注意“零”浓度不参与计算。y=bx+a（3）式中：a校准曲线截距；b校准曲线斜率。由斜率倒数求得校准因子：Bs=1/b。7.2 样品测定取5mL样品溶液试样（吸取量视试样浓度而定）于10mL比色管中，用水定容至5.0mL刻线，以下步骤按7.1进行分光光度测定。7.3 空白试验现场未采样空白吸收管的吸收液按7.1进行空白测定。8结果表示8.1 计算公式试样中甲醛的吸光度y用下式计算。y=As-Ab（4）式中：As样品测定吸光度；Ab空白试验吸光度。试样中甲醛含量x（四）用下式计算：y-aV1V1x=-Mb或x=（y-a）Bsx-（5）bV2V2式中：V 1定容体积，mL;V 2测定取样体积，mLo6)空气中甲醛浓度C（mg/m3）用下式计算：Vnd式中：V nd所采气样在标准状态下的体积，L。8.2精密度和准确度经六个实验室分析含甲醛2.96mg/L和3.55mg/L的两个统一样品，重复性标准偏差为0.035mg/L和0.028mg/L,重复性相对标准偏差为1.2%和0.79%,再现性标准偏差0.068mg/L和0.13mg/L,再现性相对标准偏差为2.3%