不饱和烃烯烃和炔烃笔记

1、第一节烯炫和快炫的结构 1碳碳双键是sp2杂化，兀键的键能比sy键的低，易极化。2乙快的C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙快 C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28,120度，180度.轨道有狭 长逐渐变成宽圆，随S成分的增大C的电负性逐渐增大第二节烯炫和快炫的同分异构1官能团位置异构2碳架异构H3czkQCH3C - CHHH3C、_ /CH3/C -C,HH顺-2-丁烯3顺反异构（有两个取代基相同时）H3CX _. H/一 C、HCH3反-2-丁烯顺反异构形成的条件1 .分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构；2 .不能自由旋转的碳原子连接的

2、原子或原子团必须是不相同的。第三节烯炫和快炫的命名一、烯炫的命名原则1.选择含有双键在内的最长碳链为主链， 按主链碳原子的数目命名为 某烯。2编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示 3.顺反异构的命名Z-E构型命名法z同e反AC /BAC/B(AB, DF)Z-型（优先基团在同侧）E-型（优先基团在异侧）各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。第一条规则：将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。第二条规则若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子

3、， 先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层 次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小的规则： 连穹双键或郁i的 原子可以认为连有两个或三个相同的原子。含顺反结构B，Sr Cl2 Br2 I21 CH2=CH-CH2-C =CH + Br2 (1mol)CH2BrCHBr-CH2-C =CH碳sp杂化轨道的电负性大于碳 sp2杂化轨道的电负性，所以快中 兀 电子控制较牢。4与卤化氢加成 Markovnikov规则(1)与卤化氢加成焕炫同过量的卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加1mol卤化氢阶段上。反应活性：HI H

4、Br HCl2 ) Markovnikov 规则当不对称的烯炫或快炫与不对称的试剂进行加成时，加成方向遵循Markovnikov规则(当不对称烯炫与卤化氢加成时，氢原子加在取代较少的碳原子上，卤原子加在取代较多的碳原子上)反应的区域选择性：当反应的取向有可能产生几个异构体时，实际上，只生成或主要生成一个产物。(3)与HX亲电加成的反应机理第一步：质子进攻双键，生成碳正离子第二步：卤负离子与碳正离子结合 决定反应速率的一步是碳正离子的生成。(4)碳正离子：带有正电荷的碳原子为 sp2杂化，碳正离子是三角平面构型，空的p轨道与这个平面相垂直。(5)碳正离子的稳定性叔碳(3 ) 仲碳(2 ) 伯碳(

5、1 ) 甲基正离子马氏规则加成产物的本质是：生成较稳定的碳正离子的必然结果。(6)碳正离子的重排C+的稳定性：叔碳正离子 仲碳正离子(7)反应的立体选择性问题H、A 7B顺式加成产物反式加成产物快炫加卤化* 1与不对称快炫加成时，符合马氏规则。* 2与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。* 3由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。* 4反式加成。5与水、浓硫酸、有机酸等的反应(1) 反应机理与烯凝加 HX 一致(如加中性分子多一步失 H+)。(2) 反应符合马氏规则。(3) 反应条件：与水、弱有机酸的反应要用强酸作催化剂。(4) 在合成中的应用不同加水制醇，加酸制酯。快炫催化加(互变异构成醛基或酮基)* 1 Hg2+催化，酸性。* 2符合马氏规则。* 3 乙快=乙醛，末端快炫二甲基酮，非末端快炫=两种酮的混合物快炫的水合