环氧树脂羟值测定方法

1、环氧树脂羟基含量的测定方法环氧树脂中脂肪族羟基对环氧树脂的性能影响很大。不同用途的环氧树脂对羟基含量有不同要求。用作电绝缘材料时要求羟基愈少愈好。而对水性环氧树脂则要求羟基含量应达到一定的指标，以增加水溶性及粘合力。此外，羟基对环氧树脂的固化有促进作用，并对树脂的改性亦很重要。目前我国国家标准中还没有环氧树脂羟基含量的测定方法。通常测定羟基含量的方法是以它与酸酐进行反应为基础的，用被消耗的酸酐量来计算羟基含量。然而环氧基也能与酸酐反应，从而干扰了测定数据的准确性。为了能准确地测定出环氧树脂的羟基含量，形成了两类测定方法：一是排除环氧基的干扰，直接测定环氧树脂的羟基含量；二是打开全部环氧基使之形

2、成羟基，再从测定出的羟基总含量中减去环氧树脂形成的羟基含量。   第一类方法如Stenmark等人依据氢化铝锂能与含活泼氢的基团进行快速、定量反应的原理，用于直接测定环氧树脂中的羟基，排除了环氧基的干扰。但该方法操作复杂，条件要求苛刻，虽经一再改进仍需专用仪器，试剂需特殊处理，难以推广应用。Bring等人采用硬脂酸酰氯在氯仿中酰化的方法，也可排除环氧基的干扰。但是需要自制试剂，操作复杂，原料来源困难，所以也难以推广应用。也有用红外光谱分析来测定羟基含量，但测定值误差较大。   第二类方法很多。国内多采用吡啶催化的乙酰化方法，或在此基础上改进的方法。介绍如

3、下：   1.乙酸酐法   这是我国已沿用多年的方法。其原理是根据乙酸酐与环氧树脂分子中的羟基和环氧基进行定量酯化反应来测定羟基含量。反应式为：   乙酰化试剂：重新蒸馏的吡啶3份与乙酸酐, 份混合摇匀。   测定方法要点：准确称取0.11g试样置于200mL碘量瓶中，移取乙酰化试剂5mL，塞子用吡啶润湿后盖紧，在水浴（5060）中加热45min，反应完毕取下。稍冷后加蒸馏水100mL，塞好，振荡使过量乙酸酐水解成乙酸。冷却后将瓶塞用正丁醇冲洗至200mL烧瓶中，再将碘量瓶中溶液倒人烧杯中，碘量瓶先后用1

4、00mL丙酮和100mL蒸馏水冲洗到烧杯中。用0.1NNaOH标准溶液进行电位滴定法测定终点。平行进行无试样的空白试验。羟值H（mol/100g）按下式计算：H=（V1-V2）N/10m-2E   式中 V1、V2分别为空白试验和试样耗用NaOH溶液的体积（mL）；        NNaOH溶液的物质的量浓度c（NaOH），mol/L；        E环氧值。    本方法的最终产物颜色大多很深

5、，用容量法滴定时很难准确判断终点，只能采用电位滴定法测定。而吡啶等有机溶剂对电极腐蚀很大，一根电极只能测定几个试样，因此该法很不理想。   2.乙酸酐-硫酸法   根据G.H.Schenk等人提出的酸催化乙酰化理论，在乙酰化试剂中添加了浓硫酸。硫酸的作用，一是浓硫酸的强酸性能促使乙酸酐转化为反应活性很高的CH3CO+离子和CH3COOH。CH3CO+离子极易与羟基定量反应：   二是浓硫酸能促进环氧基迅速定量地开环，形成羟基。原有的羟基与新生成的羟基紧接着进行乙酰化。由于乙酸化生成物中接入了磺酸基团，使反应液颜色变浅，滴定终点易观察判

6、断，测定结果准确、可靠。不需要采用电位滴定法来测定终点。测出的总羟值减去环氧基生成的羟值（即二倍环氧值）后，即得环氧树脂的羟值。   乙酰化试剂的配制：在250mL磨口瓶中移入6.57.0mL乙酸酐和1.5mL浓硫酸，摇匀。溶液立即放热。冷却至室温后加入100mL吡啶。此时溶液放出浓白烟并放热。立即塞紧瓶塞并摇匀。放置15min后方可使用。所配溶液应色浅透明。  测定步骤：称取0.20.4g试样（准确到0.2mg）放入250磨口碘瓶中。准确移入10mL乙酰化试剂。试样溶解后在80左右水浴中加热回流酰化1h。瓶口应加23mL吡啶密封。反应完全后冷却510min，用2

7、0mL蒸馏水冲洗冷凝管。取下冷凝管，用30mL蒸馏水冲洗瓶塞、瓶口和瓶壁。放置45min使过量的乙酸酐完全水解。以0.1%酚酞乙醇溶液为指示剂，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定至呈现微红色持续30s为终点。平行进行无试样的空白试验。  环氧树脂的羟值H按下式计算：H=（V1-V2）N/10m-2E   式中 V1、V2空白试验和试样耗用氢氧化钠溶液的体积（mL）；        NNaOH溶液的物质的量浓度c（NaOH），mol/L；    

8、60;   m试样重，g；        E环氧树脂试样的环氧值，mol/100g。   3.乙酸酐-高氯酸法   用高氯酸强化乙酰化反应。其作用与浓硫酸相似。   乙酰化试剂：由乙酸酐10mL，高氯酸0.47mL和吡啶30mL混合而成。   测定步骤：称取试样0.5g左右（准确到0.1mg），加入二氧六环10mL，移入5.00mL乙酰化试剂使之溶解。放置45min后加入12mL蒸馏水，振荡加入10mL3:1吡啶水溶液，静置5min后加入25mL丙酮。以0.1%甲酚红和溴百里酚蓝的50%乙醇溶液3滴作指示剂，用0.5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液滴定至紫色持续30s为终点。平行进行无试样的空白试验。   环氧树脂羟值的计算方法与乙酸酐-硫酸法相同。&#