化学全书内容小结2014

1、分析化学内容小结试题类型试题类型 选择选择 填空填空 判断判断 计算（计算（40 -50分）分）定性分析定性分析定量分析定量分析结构分析结构分析任务任务原理和方法原理和方法化学分析法化学分析法仪器分析法仪器分析法重量分析法重量分析法滴定分析法滴定分析法光学分析法光学分析法电化学分析法电化学分析法色谱分析法色谱分析法常量、半微量、微量、痕量分析常量、半微量、微量、痕量分析常量、微量、痕量组分（常量、微量、痕量组分（P4）定量分析的一般步骤定量分析的一般步骤 试样的采取和制备试样的采取和制备原则：原则：必须保证所采取试样具有必须保证所采取试样具有代表性代表性即分析试样的组即分析试样的组 成能代表整

2、批物料的平均组成成能代表整批物料的平均组成方法：方法：组成很不均匀的物料必须通过组成很不均匀的物料必须通过破碎、过筛、破碎、过筛、 混匀、混匀、缩分缩分制成量小且均匀的分析试样制成量小且均匀的分析试样。 采样（缩分）公式：采样（缩分）公式：Q=Kda 试样的分解试样的分解试样分解的原则试样分解的原则 无机物无机物的分解：的分解：溶解法、熔融法溶解法、熔融法定量分析中的误差及数据的处理定量分析中的误差及数据的处理一、误差一、误差误差与准确度误差与准确度偏差与精密度偏差与精密度计算：误差、相对误差、偏差、平均偏差、相对计算：误差、相对误差、偏差、平均偏差、相对 平均偏差、标准偏差、相对平均偏差、标

3、准偏差、相对标准偏差（变异系数）、极差标准偏差（变异系数）、极差系统误差系统误差 - -特点特点 重复性重复性 单向性单向性 - -减免方法减免方法 校正仪器校正仪器 空白试验空白试验 对照试验对照试验 随机误差随机误差 - -减免方法减免方法 增加平行测定次数增加平行测定次数二者的关系二者的关系二、分析数据的统计处理1、分析数据的记录-有效数字位数的确定 常数类-无限有效 测量值类-与仪器精度有关（结合实验结合实验） “四舍六入五成双”的原则进行取舍 有效数字位数的确定要与分析结果的位数一致有效数字位数的确定要与分析结果的位数一致. .例:说明下列数据有效数字的位数： A. pH=11.26

4、 B H+=0.1020 ；C. Cu%=0.026 C Pb2+=12.2810-42 随机误差服从正态分布规律 置信度、置信区间：概念、计算3、显著性检验 -两组数据的精密度-F检验法 -平均值与标准值的比较-方法的准确度-t检验法4、可疑数据的取舍 -4d法 -Grubbs法 -Q检验法滴定分析的内容将贯穿到各章节：滴定分析的内容将贯穿到各章节： -滴定反应的要求、滴定方式的判断 -滴定度的计算以及与物质的量浓度换算酸碱滴定法酸碱滴定法一、酸碱平衡理论一、酸碱平衡理论1 1、酸碱质子理论、酸碱质子理论 定义定义 共轭酸碱对，质子平衡式共轭酸碱对，质子平衡式2 2、酸碱反应和质子自递反应（

5、、酸碱反应和质子自递反应（KaKa，KbKb，KwKw）3 3、酸碱的分布、酸碱的分布 HACHAC= =HAC/HAC/C CHACHAC=H+/H+Ka=H+/H+Ka HACHAC= = HAC HAC C CHACHAC 多元弱酸平衡浓度的计算多元弱酸平衡浓度的计算4 4、pHpH值的计算值的计算 强酸碱、一元弱酸碱最简式（条件），缓冲溶液计强酸碱、一元弱酸碱最简式（条件），缓冲溶液计算算( (缓冲范围）缓冲范围）二、酸碱滴定二、酸碱滴定1 1、化学计量点、滴定、化学计量点、滴定终点，终点，2 2、判断、判断能否能否准确滴定、分步滴定？准确滴定、分步滴定？3 3、一元酸碱的滴定、一元酸

6、碱的滴定强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸 强酸滴定强酸滴定弱碱弱碱滴定曲线滴定曲线、突跃、突跃：概念，影响因素：概念，影响因素，作用，作用4 4、指示剂的选择：指示剂的变色范围部分或全部落、指示剂的选择：指示剂的变色范围部分或全部落 在滴定突跃内即可在滴定突跃内即可。（。（酚酞、甲基橙酚酞、甲基橙）三三、酸碱滴定法的应用、酸碱滴定法的应用1 1、标准溶液的配制和标定、标准溶液的配制和标定：酸、碱标准溶液：酸、碱标准溶液2 2、滴定实例、滴定实例食醋、混合碱、氮含量（食醋、混合碱、氮含量（计算计算）配位滴定法配位滴定法一、配位滴定的一、配位滴定的实质实质: :利用利用金属离子与配位剂形成稳定的配合物。金

7、属离子与配位剂形成稳定的配合物。 稳定常数：稳定常数：K KMYMY; ; 条件稳定常数：条件稳定常数：K KMYMY. .二、二、EDTAEDTA中文名称、性质、水溶液中的分布中文名称、性质、水溶液中的分布三、三、EDTAEDTA与金属离子的配合物及影响因素与金属离子的配合物及影响因素1 1、副反应及副反应系数，副反应及副反应系数， K KMYMY与与K KMYMY关系关系 2 2、K KMYMY. .- -判断能否准确滴定？酸度的控制（最低、最高）。判断能否准确滴定？酸度的控制（最低、最高）。 1LMOHMM1NYHYY8lglglglglglglglglg YMMYMYYMMYMYMYK

8、KKK ）（6lgMYMKc%1 . 02 . 0 EpM四、判断混合离子分别滴定的条件 1.利用酸度控制 2.掩蔽剂的选择：配位、沉淀、氧化还原，解蔽五、配位滴定的方式和应用 -直接滴定 返滴定 置换滴定 间接滴定 5lgKccNM，当%5 . 03 . 0 EpM，满足满足六、金属指示剂作用原理 指示剂指示剂封闭封闭: :指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被能被EDTAEDTA置换，则导致置换，则导致EDTAEDTA过量也达不到滴定终点，称。过量也达不到滴定终点，称。消除方法：加入适当的配位剂来掩蔽封闭指示剂的离子。消除方法：加入适当的配位剂来掩

9、蔽封闭指示剂的离子。 指示剂僵化指示剂僵化： 消除方法：加入有机溶剂或将溶液加热消除方法：加入有机溶剂或将溶液加热，In + M MIn + M MY + InEDTAB色色B色色A色色结合实验：铬黑结合实验：铬黑T氧化还原滴定法氧化还原滴定法一、氧化还原反应平衡一、氧化还原反应平衡- -条件电极电位及影响条件电极电位及影响- -方向方向二、氧化还原反应进行的二、氧化还原反应进行的程度程度- -K, , 三、氧化还原反应的三、氧化还原反应的速率速率 - -自身催化剂自身催化剂 - -诱导反应：消除方法诱导反应：消除方法KccccnndOxnOxdlglg059. 0122211ReRe21Ox

10、dRedReOxdRe/OxdRe/Oxlgn059. 0 21lg059. 0Kn212121059. 03nnnn能斯特方程能斯特方程四、氧化还原滴定的指示剂（三种类型）五、氧化还原滴定 SPSP时时：SPSP后后：T%=100.1%四、氧化还原滴定预处理的目的五、高锰酸钾法六、间接碘量法七、重铬酸钾法- 八、其他（了解） 例题、习题、思考题6Fe/Fe23212211nnnnsp对于滴定的每一点，达平衡时两电对的电极电位相等对于滴定的每一点，达平衡时两电对的电极电位相等SP前：前：T%=50.0 =T%=99.9 =0.86VCe/Ce34标准溶液，反应式，应用示标准溶液，反应式，应用示

11、例，注意事项例，注意事项沉淀滴定法沉淀滴定法1、摩尔法摩尔法条件：条件：中性或弱碱性（影响) - K2CrO4-指示剂 - AgNO3-标准溶液应用：直接测应用：直接测Cl- 、Br- ,不能直接测不能直接测I-、SCN- 返滴定测返滴定测Ag+ 注意事项：防止吸附摇动注意事项：防止吸附摇动除去干扰除去干扰酸度控制酸度控制2、佛尔哈德法佛尔哈德法 - -条件：酸性溶液条件：酸性溶液 - -铁铵矾铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O-指示剂指示剂 - - NH4SCN-标准溶液标准溶液 - -应用：直接法测应用：直接法测AgAg+ +，返滴定测卤素离子，返滴定测卤素离子 - -注意事项：注意事

12、项：防止吸附，防止沉淀转化，酸度防止吸附，防止沉淀转化，酸度3、法扬法扬司法司法思考题思考题3 3、4 4-AgNO3-标准液标准液- -吸附吸附指示剂指示剂（如荧光黄）（如荧光黄）- -注意事项：注意事项：增强吸附，防止光照增强吸附，防止光照 酸度，指示剂的选择酸度，指示剂的选择重量分析法重量分析法1、待测形式、待测形式-沉淀形式沉淀形式-称量形式称量形式-换算因数换算因数2、沉淀的溶解度及影响因素、沉淀的溶解度及影响因素Ksp=M+A- -同离子效应同离子效应 -盐效应盐效应 -酸效应酸效应 -配位配位效应效应3、沉淀的纯度及影响因素、沉淀的纯度及影响因素 -共沉淀共沉淀：表面吸附：表面吸

13、附 混晶混晶 吸留和包藏吸留和包藏 -后沉淀后沉淀4、沉淀的、沉淀的形成（聚集和定向排列）形成（聚集和定向排列）与与沉淀沉淀条件条件 -晶型和无定形晶型和无定形沉淀沉淀5、均相沉淀法、均相沉淀法-CaC2O4仪器分析法仪器分析法 仪器分析法的特点仪器分析法的特点 仪器分析法的定量方法仪器分析法的定量方法 -标准曲线法、标准加入法标准曲线法、标准加入法 灵敏度和检出限的意义灵敏度和检出限的意义 -习题习题紫外可见吸收光谱法紫外可见吸收光谱法一、以光的吸收作用而建立的分析方法，通过检测光谱的一、以光的吸收作用而建立的分析方法，通过检测光谱的波波长和强度长和强度来进行来进行定性定性和和定量定量的方法

14、的方法二、互补光色、吸收光谱的产生互补光色、吸收光谱的产生、吸收、吸收曲线曲线 常用术语、影响因素、常用术语、影响因素、三、三、光吸收的基本定律光吸收的基本定律- -朗伯朗伯- -比尔定律比尔定律四、吸光度的测定（显色、参比、测量波长、测定浓度）四、吸光度的测定（显色、参比、测量波长、测定浓度）浓度相对误差（浓度相对误差（A=0.434A=0.434，或，或T=36.8%) T=36.8%) klc lglgA0 IIT1%1cmETTTcclg434. 0，a，五、分光光度计光源光源 单色器单色器 吸收池吸收池 检测器检测器 六.定量分析1、高含量组分的测定-示差法2、多组分分析-吸光度具有

15、加和性（习题）吸光度具有加和性（习题）3、光度滴定：灵敏 终点由直线外推法得到 4、应用-邻菲罗啉测微量铁-实验内容-所加试剂的作用：显色、还原 clAccbAAsxsx cccsx 普通法：普通法： cs的的T=10%；cx的的T=5% 示差法：示差法： cs 做参比，调做参比，调T=100% bcbcA2211总电位分析法电位分析法 利用一支指示电极（如离子选择电极）和一支参比电极（饱和甘汞电极）构成一个测量电池，然后进行测定并求得被测物质的浓度。一、化学电池左右cellEZnZnSO4( 1)CuSO4( 2)Cu金属金属/溶液界面溶液界面盐桥盐桥活度活度正极正极负极负极二、参比电极 电

16、极电位恒定且已知（标准氢电极） -甘汞电极 -银-氯化银电极三、指示电极-离子选择性电极:能快速而灵敏地对参与反应的离子活度产生能斯特响应 -氟离子电极 -pH玻璃电极ianKlg059. 0 膜膜 FaKlg059. 0膜膜 试液试液pHKaK059. 0lg059. 01 膜 电位选择系数电位选择系数Kij- 例题，计算例题，计算) 110(c) 110(ccSE059. 0Enx四、应用1、测定pH值2、离子活度的测定（测定F- ）（1）标准曲线法离子强度调节缓冲溶液（离子强度调节缓冲溶液（TISAB）作用（实验）作用（实验）（2）标准加入法3.电位滴定-原理、终点的确定 FRTEESX

17、/303.2SXpHpHaln303.2nFRTKE 气相色谱法气相色谱法一、色谱分离理论一、色谱分离理论基础基础原理：两相分配原理：两相分配1、有关名词、有关名词 分配系数（分配系数（ K）: 分配比（分配比（k） 相比相比2 2、保留值、保留值 死时间（体积）死时间（体积） 保留时间（体积）保留时间（体积） 调整保留时间（体积）调整保留时间（体积） 相对保留值相对保留值 选择性因子选择性因子msccK溶质在流动相中的浓度溶质在流动相中的浓度溶质在固定相中的浓度溶质在固定相中的浓度mmssmsVcVcmmk组分在流动相中的质量组分在流动相中的质量组分在固定相中的质量组分在固定相中的质量smV

18、VMRMMRtttttkMRRtttMRMRRttFVVV012121 ,2RRRRVVttrABABARBRKKkktt)()(3、区域宽度 标准偏差 半峰宽Y1/2 峰底宽度Wb4、分离度（完全分离 R=1.5）5、色谱分离方程354. 242/1YWb221211b2b)1R()2R(r1r16nWW)t(t2R有效221212116 rrRn有效有效有效有效HrrRL221212116 222/11654. 5bRRWtYtn理论板高理论板高n/LH 222/11654. 5bRMReffWtYttneffeffn/LH有效塔板数有效塔板数有效板高有效板高二、有关理论二、有关理论 1、

19、塔板理论- 理论塔板数理论塔板数L为色谱柱长为色谱柱长衡量色谱柱柱效CuuBAHBCAHCBu2最小最佳 2、速率理论-影响柱效的因素A：涡流扩散项：涡流扩散项B：分子扩散项系数：分子扩散项系数C：传质阻力项系数：传质阻力项系数u:流动相平均线速度流动相平均线速度分离分离操作条件操作条件定性和定量方法定性和定量方法1 1、定性分析：、定性分析：1 1）保留值，）保留值，2 2）加纯物质增加峰高）加纯物质增加峰高 3 3）双柱定性法）双柱定性法 2 2、定量分析：、定量分析：1 1）归一化法，）归一化法，2 2）内标法，）内标法，3 3）外标法）外标法 气相色谱仪气相色谱仪主要构成：五大系统主要构成：五大系统色谱柱色谱柱： 毛细管柱的特点（毛细管柱的特点（柱效、进样柱效、进样量、仪器量、仪器） 按固定相的按固定相的分类分类 固定液的选择：流出顺序固定液的选择：流出顺序气相色谱检测器及应用气相色谱检测器及应用 -各侧重哪一方面各侧重