农药新剂型及助剂配方工艺全解析(20211109180827)

1、农药新剂型及助剂配方工艺全解析农药新剂型及助剂研究全解析我们生活在一个充满化学品的世界，目前，全球化学品年消耗量 4 亿多吨，人们普遍使用的化学品有 80000 余种，我国生产的化学品也有 30000 余种。目前全球共有 800 余种农药活性物质，其中 300 余种已 成为农药主要产品。虽然农药化学品只占化学品中的极少局部，但农药往往和毒性相连，成为毒性和污染 的代名词。保护地球，保护家园，保护自己，利用天然再生资源，走可持续开展之路，开展节能、省力、 高效、平安、环保、功能齐全的农药新剂型、新制剂是农药工作者、植保工作者、生产及管理部门努力实 现的目标。我国的农药产量已位居世界第二，农药制剂

2、产量上百万吨，各种农药剂型 50 余种，其中乳油和可湿性 粉剂占70%左右，乳油占46%，年产量近50万吨，高含量溶剂乳油占很大比例，每年有数十万吨有毒有 机溶剂和农药相伴而行，飘洒在祖国的大江南北，长城内外，给我们生活和健康增添不少的威胁和麻烦。 因此农药剂型调整迫在眉睫，势在必行。开发绿色、环保、低公害、水基及无溶剂农药新剂型是以后农药 剂型开展的趋势和要求。同时，应大力开发与新剂型相配套的高效、低公害、易降解的农药助剂，满足新 剂型开展需要。一、几种重要的农药新剂型一吨位最大的水基农药 悬浮剂 SC1特点粒径15gm以水为介质 无粉尘、悬浮率高 药效好、本钱低、毒性低 生产使用平安 要求

3、：水中溶解度小，熔点高，对水稳定 不稳定体系 ,有效含量通常在 50以下。2. 组成：原药 +润湿分散剂 +增稠剂 +防冻剂 +防腐剂 +消泡剂 +触变剂 +稳定剂 +水 原药：杀虫、杀螨、杀菌、除草、生长剂、单剂或复合物 润湿分散剂：通过吸附、粒子外表电荷或位阻障碍，保障药剂粒子的分 散悬浮。分散剂：木质素盐、 NNO、MF、BX 、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、磷酸盐。润湿剂：K12、NPE、AEO系列、渗T、烷基酚或脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐或磷酸脂。注润湿分散剂浊点宜在 60 C以上，升温时解析。增稠剂：CMC、黄原酸、PVA、海藻酸钠、阿拉伯胶、膨润土、白炭黑、淀

4、粉 防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、 CaCl2、 NaCl、 PEG 消泡剂：有机硅乳、 C48 脂肪醇、磷酸三丁酯、机械油。防腐剂：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛 触变剂：硅酸铝镁 稳定剂：环氧氯丙烷、环氧化植物油、磷酸三丁酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、2-甲基戊二醇 2, 4、己二醇 2, 5、戊二醇 1, 5是有机磷稳定剂。3. 加工工艺： 砂磨法：混合-粗磨-砂磨-过筛-检测-成品 热熔法：70-300 C砂磨法：粒子1m以上，耗能高、复杂热熔法：gm以下占多数，助剂用量高、本钱高、药效好。问题：沉降别离、凝聚、粒子变粗100gm悬浮率低、药效降低、药害。 解决方法：增加粘度、减小

5、分散相比重、加 SiO2 防形成破乳沉降层，易再分散另外：选 HLB 值 5 以下的润湿分散剂加适量 PVA 和乙二醇，加流动性石蜡和水一起研磨可得长期稳定的 悬浮剂。HLB值5以下的助剂如山梨醇烷基酯三 四聚氧乙烯烷基醚NP 4;植物油环氧乙烷加成物、脂肪 酸单甘酯。该制剂中有效成分与水接触时机少、防分解。 某些硅酸盐如高岭土可减轻菊酯农药的沉淀或降解。二微乳剂 ME粒径：0.0010.1卩,稳定体系均相，自发形成纳米级胶束、渗透好、展着润湿性强、药效高 毒性低、本钱低、生产、贮藏、使用平安，污染小 生产简单，对设备无特殊要求。1. 特点 易着色或添加其它助剂成份增、渗 可利用酸或碱成盐减小

6、助剂量 要求：对水较稳定，结晶性小，能溶解于溶剂或助溶剂，不宜高含量 ME 稳定性考核 至今无外国公司在国内登记 ME2. 组成： 原药单或混剂 +助溶剂 +乳化剂 +防冻剂 +共乳化剂 +辅助剂 +水拟除虫菊酯类 有机磷类个别品种如 DDV 除外 原药 氨基甲酸脂类克百威除外阿维菌素类包括甲维盐 新烟碱类 三唑类等杀菌剂、植物生长调节剂 酰胺类等除草剂。 助溶剂 醇类、酮类、酯类、酸类、 DMF 、 DMSO 、溶剂N-甲基吡咯烷酮、芳烃或其复配物 乳化剂 NPE、 AEO 及 EO-PO 嵌段农乳 100#、 300#、 500#、 600#、 700#、 BYFL1600#、 SOPA非

7、离子硫酸盐或磷酸酯及其盐Ci 酸-非离子酯、渗 T、 2000# 防冻剂：尿、乙二醇、丙三醇、异丙醇、丁醇等 稳定剂：有机酸、环氧化物、磷酸酯、二元醇等PEG 缩水甘油醚杀螟松 、丁醇缩水甘油醚3. 工艺：总结：通常EO数为10左右-0/WEO为8左右W/O共乳化剂C35醇O/WC8 10 W/O琥珀酸二异辛酯磺酸钠亲水亲油接近平衡，可单独形成 ME 。ME 含有污染性共乳化剂丁醇、环己酮等毒性问题，难以翻开国际市场。 比水乳剂药效好，生产更简单，本钱高于水乳剂，有效含量一般30% 以下例：高氯苯油 27%16.54.5%高氯 QK-11618ME 水余量功夫2.52.5%功夫 甲苯2.5ME

8、 QK-110水 余量考前须知：1 、勿须均质 2、少接触空气 3、经时稳定 4、稳定化三水乳剂 EW 粒径0.51.5 g,奶色乳状液原药：液体或低熔点固体 国外主要农药剂型、本钱低、低公害、药效好、生产、贮藏、使用平安毒性低、对人、环境平安1. 特点 属热力学不稳定体系，不能自发形成 均质， EW 须经 2 年经时稳定考核或实验室热贮 2 周不添加增粘剂时，继续加乳化剂可转化为 ME配方简单，国际公认环境平安型，可高浓度60%丁草胺 EW2. 组成：原药单或复合物 +溶剂或不加 +乳化剂+增稠剂+稳定剂+消泡剂+防冻剂+防腐剂+水 原药：各类农药原药，单剂或复合物，液体或低熔点固体，对水较

9、稳定，不 溶于水； 溶剂：主要溶非固体原药，尽量少用，根据原药性质选择，与微乳剂溶剂或助溶剂相似 乳化剂：主要为非离子或非离子 + 阴离子或具有阴、非离子双重性的非离子硫酸或磷酸盐如：NPE、AEO、100#、300#、500#、600#、700#、BY或 EL、2000#、1600#、渗 T、600#+P20A 磷酸酯盐、NPE+P2O磷酸酯盐、Ci-酸酯等。磷酸酯类外表活性剂有效控制EW聚结或絮凝。 增稠剂：硅酸铝镁、 CMC、海藻酸钠、PVA、阿拉伯酸胶、聚丙烯酸、黄原胶 稳定剂：对苯二酚、PH缓冲液。选择标准；环氧化物、磷酸酯、非离子与P2O5形成磷酸酯、二元醇、PEG缩水与油醚。热贮

10、两周分辨率 <10%肥效价廉易得 防冻剂：与ME相同，多项选择择乙二醇、尿素增比重-10 Co 24h不冻加快雾 D 下降 防腐剂：与ME相同，多项选择择苯甲酸钠，甲醛 消泡剂：与ME相同3. 工艺乳化法：原药+助剂+添加剂-均质化-乳状液 原药 30烷基酚 EOPO 醚 5例： 30%甲基异柳磷 EW 磷酸三丁酯 3 尿素 5水 37原药 30-60乳化剂 5-7例：杀螟松EW 稳定剂 1-3防冻剂 5-8水 余量丁硫5二甲苯210例：乙二醇05聚醚磷酸酯35聚丙烯酸钠(m 3000 5000)环氧化物28水 余量水相产品热熔化法：原药+溶剂+乳化剂 熔化溶解 均质1700转/ min

11、检测 包装烯酰吗啉 5.1大豆油 10 油相NP-7 1250%烯酰吗啉 EW乙二醇 3CMC 6.3水相苯甲酸钠 0.1水100四泡腾片剂1 、特点 具有 WP 的优点，无粉尘飘移，容易计量 药效一般好于 WP无溶剂，毒性低，属低公害或无公害绿色环保剂型对含水量及操作要求高 对原料要求低，有效成分分解率低。 碱包覆2、组成：原药 +固体酸 +碳酸盐 or CO2 源 +枯燥剂 +助剂+粘结剂 +载体 原药：固体或液体须吸附类农药，可溶或不溶，通常选用固体原药 固体酸：马来酸、 ci 酸、琥珀酸、乳酸、富马酸、酒石酸、苯甲酸、己二酸、草酸、对甲苯磺酸、氨 基磺酸、硼酸、氨基酸、 KH2PO4

12、、丙二酸、烟酸、山梨酸 C02源：碳酸盐K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+ 或碱式碳酸盐或碳酸氢盐。 助剂：各种非离子，阴离子如 NPE、 AEO、 600、 700、 By、 1600、 100#、 EO-PO 嵌段共聚物； 木素磺酸盐：NNO、MF、Bx、K12、ABSNa，非离子与P2O5或氨磺酸or氯磺酸形成磷酸酯盐、硫酸 酯盐。 粘结剂：PVA、PEG、CMC 及纤维素衍生物、阿拉伯胶、淀粉及衍生物、糊精、PVP、乳糖、明胶 载体：高岭土、硅藻土、粘土、酸性白土、云母、膨润土、凹凸棒土、消泡石、碳酸钙、白炭黑、滑 石粉。 赋型剂助流剂、润滑剂：硬脂酸镁钙、十二烷硫酸镁、PEG

13、、氢化植物油、玉米淀粉、苯甲酸 钠、K12、ABSNa、Bx、聚山梨酸酯。 枯燥剂： CaO、 CaCl2、 B2O3、 BaO、 Al2O3 、 PVA、 Na2SO43、工艺：湿法制粒非水制粒干法压片ci 酸水合物代无水压片， ci 酸与 NaHCO3 最正确产气重量比 0.76:1 ，最快产气比 0.6:1; 使用量一般超过理 论用量。选干法压片，最好使用湿法，选用淀粉和糊精作黏结剂，糊精好于淀粉。润滑剂，硬脂酸镁较好。注：普通淀粉或纤维素作糊或崩解剂不适于喷雾，50目时喷咀形成凝胶。 造粒前混合物应枯燥处理，水 0.5%。 木钙含糖可作粘结剂，PEG宜选M30006000. 泡腾助剂用

14、其他助剂和载体包裹后降低，有效成分可降降分解率。例 1 原药 A 25原药 B 2木钙 5淀粉 10Ci 酸 19 碳酸钙 19 十八烷基硫酸钡 5 滑石粉 15上述物料混合 粉碎 压片 成品例 2 苯噻草胺 11.2苄嘧磺隆 0.5 ci 酸 10NaHCO3 25NNO 6PVA 1 二异丁基磺基琥珀酸钠 1轻钙 45.3例 3 KMOO4 100NaHCO3 50酒石酸 50 羟甲基淀粉钠 25 硬脂酸镁 3各种料混匀立即用，8mm 冲压成片，立即包装。例 4 BS-208 药粉红 20井岗素12NaHCO3 用熔融 PEG 包裹,粉碎后NaHCO34.3与其它物料混合 ,制枯燥压片Na

15、2CO35.8Ci 酸8.5富马酸1.8PEG15ABSNCl6CMC6氮酮粉 (40%) 6.0硅藻土余量碱性成分酸性成分+ 辅料混匀 混匀 粉碎200 目 压片例 5 Ci 酸 25K2CO3 2 5沸石 400 目 6硅胶 400 目 6K12 4Bx 4苯甲酸钠 5除虫脲 25酸碱分别枯燥，与沸石、硅酸用异丙醇调糊，脱去异丙醇 20 目软料，与其余物料混合压片。EVT 是针对水稻田有水情况下提出的一种新剂型，在兑水中泡腾崩解，均匀扩散，有效成分接触靶标，通 过根茎吸收发挥药效。改变在水喷雾，给农药使用带来一场革命。我国从 90 年代开始研制，已有 3%吡虫 啉等 EVT 生产的问世。五

16、水分散粒剂 WDG 1特点 具有 WP 优点，含量高 70%左右，包装体积小；无粉尘，假比重大，流动性好，不沾包装物， 易于计量、储运平安，物化性能稳定，毒性低，助剂含量高，悬浮率高，药效好。环保剂型兼具液体和固体制剂优点，综合性能全面完善。表观粒度0.81.2mm。该剂型在美国占农药剂型总量的16%左右，与WP根本持平，势头迅猛，大有取代WP 之势。 WDG 被认为是 21 世纪最具生命力的剂型之一。我国研发大大滞后， 登记品种甚少2组成：原药 + 润湿剂 + 分散剂 + 崩解剂 + 粘结剂 + 载体 原药：各类杀虫、杀螨、杀菌、除草剂等 润湿分散剂： 600# 700# ABSNa K12

17、 分散剂：苯乙基酚聚氧乙烯硫酸钠、AEO系列、NPE、木质素磺酸盐、NNO、MF、BX等 崩解剂：膨润土、 PEG、变性淀粉、无机盐、白碳黑、硅胶 粘结剂：聚丙烯酸钠、PEG、变性PVA、木钠、糊精、CMC、黄原胶 载体：高岭土、轻钙、陶土、白碳黑、硅藻土；硅藻土作载体好于膨润土3工艺 干法挤压造粒原药+分散剂+润湿剂+助崩剂+载体，混匀、粉碎成 WP，加15-20%含0.1-2%粘结剂水溶液，搅拌捏成可塑形状，挤压造粒，枯燥，筛分，检测后包装。 湿法挤压造粒将原药等物料砂磨成浆状，枯燥至水在15-20%，挤压造粒枯燥，筛分得产品注：水悬剂枯燥造粒制得WDG ，又称干悬浮剂 ， 例 苄嘧磺隆化

18、床、转 高速、湿法等以流化床枯燥、造粒较好。75戊唑醇80分散润湿剂75%苄嘧磺隆 粘结剂15-200.1-2%ASWDG80%戊唑醇WDGNH4)2SO4 3助崩剂1-5PEG 2载体工艺：载体余量余量原药、产品。粉碎后参加到流化床枯燥机内，用含粘合剂水溶液在50s70oC造粒、枯燥，筛分后得助剂等混匀、目前， WDG 加工本钱较高，适用于高含量、高附加值农药品种。在各类农药中，除草剂水分散粒剂品种居多，尤其是磺酰脲类除草剂品种较多。该类除草剂具有超高效、用量少、选择性强、对剂型加工 要求高，加工成 WDG ，其加工费用相对低。六水分散片剂 WDT 简介WDT 是上世纪末在 WDG 、 T

19、及 EVT 根底上研发的固体新剂型。 WDT 集 WDG、 T、 EVT 三种剂型的优 点于一体，继承了 “T外形特点使 WDT较WDG对环境更友好；保持了 “EVT崩解速度快，WDG悬浮率高 等优点，更易计量，施药方便，加工工艺与片剂相同，对设备无特殊要求，目前登记品种主要有莠去津WDT 、溴氰菊酯和甲托 WDT。 WDT 由以下成分组成：有效成分：各类农药崩解剂：NH42SO4、 Na2SO4、 CaCl2、 藻酸钠、粘土、膨润土等粘结剂：PVA、PVP、PEG、CM、乳糖、糊精等WDT 润湿分散剂： BX、NND、MF、M9 各种非离子及其硫酸盐、磷酸酯盐 吸附剂： 硅藻土、白碳黑、凹凸棒土等 稳定剂： KH2PO4 、有机酸等 流动调节剂：滑石粉