石油馏分加氢脱硫反应动力学模型

1、 维普资讯 石 油学 报 （ 石油 加工 ） 第 卷 】 看 出 ，两者很接 近 。 图 减压擅油 加氢脱硫转化率实漫值与模型计算值的比较 讨 论 加氢脱硫各种反应动力学模型的比较 为 了便 于比较 ，按一级和二级 反应 动力学模型进行 非线性 回归 ，一次性 得到 动力学参数 活 化能 和指前 因子 氏。 因为传统 的两步法 （ 由转化率反应时间数据求反应速率常数 ， 再由 反应速率常数 反应温度确 定动 力学 参数）虽可简明判定反应级 数的正确与否 ，并且便 于手 算 ，但部分掩盖了 回归误差 的实 际情况 。 一级反应动力学模型 为 一 （ 一 。 一 ） （ ） 二级反应动力学模型为

2、一 一 （ 一 ） （ ） 由于类二级反应动力学模型中极限转化率 的概念 不明确 ， 即某些实际情况下 出现大于 的 现象 ，并且极限转化率受哪些因素的影响也不 清楚 ，因此本 文没有列 出类 二级反应动 力学模 型处理实验 数据的结果 。 按 一级、二级 和本 文提 出的快慢一级反应动力学模型分别处理 四种石油馏分和氢脱硫动 力学数据 ，转化率计算值和 实测值 分别如图 所示 ，转化率计算值 的均方误差 和最 大误差 列于表 从 图 和表 。 可以看 出， 一级 反应动力学模型显然不能用来描述石 油馏分 加氢脱硫 过程 ，而本文提 出的快慢一级 反应 动力学模 型则明显地优于二级反应动力学模

3、型 。 维普资讯 第 期 石 油馏 分 加氨脱 硫 反应 动力 学模 型 冒口； 嚣 口 山 日 舶 眦 呷 口 图 一 圾反 应 动力学 处理 结 果的 比较 ； 图 二 级反应 动 力学 处理 结果 的 比较 图 快慢 一 圾反 应动 力学 处理 结果 的 比较 图 减 压 瓦斯 油快 、慢 两 部 分硫 化物脱 硫 率的 比较 （ ） 维普资讯 石油 学报 （ 油加 工 ） 石 第 卷 快 、慢两部分 反应 速率及转化率的比较 由快 、慢两部分转 化率 表达 式 （ ）可推导 出下列关 系式 （ ） 一 （ 一 ） （ ） （ ） 或 一 （ 一 ） 按式 （ ） 和式 （） 计算 四种

4、石油馏分在 时快 、 慢两部分 硫化物的反应速率常数 、 及慢部 分转 化率 陕 分转化率 等数据 ， 时 部 列于表 快 、 。 慢两部 分的反应速率常数相 差较 大 ，慢部分硫化物转化 一半 时 ，快部 分硫化物转化率达 以上 。 还 给 出了减压瓦斯 图 油 时 陕、 慢两部 分硫化物 的转化率 的对 比曲线 ， 可以清楚地看 出两 部分 硫化 物反应速率 的差 别 。 表 动 力学数 据处 理 结果 比较 应 【 且 出 咀 表 快 、慢两 部分 （ ） 【 】 ， 。 （ 一 ） 在三部分硫化物 中 ，不反应 部分 始终 不转化 ，快反应部分 的反应速率 比慢 反应部 分快得 多 ，因而慢反应部分是整个硫化物氢解反 应的控制反应部分 。 应 当指 出的是 ，三部分硫化物 的比例分 配 ， 目前还 只能根据脱硫 反应 动力学 实验数 据按 式 （ ）回归得到 。 于它们与石油馏分 中各种 硫化物的类型 、分子大 小、结构 以及含量 的关 至 系 ，还有待进一步探讨 。 （ 文 收 到 日期 ： 一 ） 本 维普资讯 第 期 石 油馏 分 加氢脱 硫 反应 动力 学模 型 参 考 文 献 翁惠新 等编 石 油炼 材过程 反应 动力学 北 京 ：烃 加 工出版社 林世雄 主编 石 油炼 材工程 （ 下册 ） 第 北 京 ：石 油工业 出版 社 ， 版 黄 志渊 石