第十一章 含氮化合物课件

1、第十一章第十一章 含氮化合物含氮化合物11.1 硝基化合物硝基化合物CH3NO2CH3CHCH3NO2CH3CCH3NO2CH3CH3NO2NO2NO2氮原子价电子层有五个电子，其中三个电子为氮原子价电子层有五个电子，其中三个电子为sp2杂化，形成三个共平面的杂化，形成三个共平面的 轨道。另外一个轨道。另外一个未杂化的未杂化的p轨道占有二个电子，也参与成键，轨道占有二个电子，也参与成键，为为四电子三原子共用的结构。四电子三原子共用的结构。NROO:.N+ROO-N+ROO-一、硝基化合物的制备一、硝基化合物的制备1. 脂肪族硝基化合物脂肪族硝基化合物2. 芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物CH3

2、NO2CH3CH CH3NO2CH3CH2CH3HNO3+420oC+CH3CH2NO2CH3CH2CH2NO2+NO2HNO3+50oC+H2SO4OH2二、硝基化合物的物理性质二、硝基化合物的物理性质（1）硝基化合物的相对密度都大于）硝基化合物的相对密度都大于1；（；（2）多硝基化合物在）多硝基化合物在受热时一般容易分解而发生爆炸；（受热时一般容易分解而发生爆炸；（3）芳香族硝基化合物都）芳香族硝基化合物都有毒性；（有毒性；（4）硝基的特征红外吸收光谱为氮氧键的伸缩振动，）硝基的特征红外吸收光谱为氮氧键的伸缩振动，分为两个区域，一个在分为两个区域，一个在1550cm-1左右，一个在左右，一

3、个在1360cm-1左右。左右。三、硝基化合物的化学性质三、硝基化合物的化学性质1. -氢原子的酸性氢原子的酸性 各种硝基化合物酸性的比较各种硝基化合物酸性的比较CH3N+OO-CH2N+OHO-CH2N+O-O-Na+NaOHH+CH2-N+OO-CH2N+O-O-CH2-N+OO-2. 还原还原主要用于芳香族硝基化合物的还原制备芳香胺，脂肪胺多用其主要用于芳香族硝基化合物的还原制备芳香胺，脂肪胺多用其它方法制备。分为催化氢化（镍或铂为催化剂）和化学还原它方法制备。分为催化氢化（镍或铂为催化剂）和化学还原（铁、锌、锡和盐酸的混合物或硫化物），前者为工业制法。（铁、锌、锡和盐酸的混合物或硫化物

4、），前者为工业制法。NO2NHCOCH3Pt-H2C2H5OHNH2NHCOCH3NO2NH2SnHClNH2NH2NO2FeHClNH2硝基苯化学还原时，要经过几个中间体后才生成苯胺。硝基苯化学还原时，要经过几个中间体后才生成苯胺。如果用金属锌在碱性介质中还原，则根据碱性的不同，如果用金属锌在碱性介质中还原，则根据碱性的不同，会生成不同的产物。硫化物能够选择性地还原多硝基化会生成不同的产物。硫化物能够选择性地还原多硝基化合物中的一个硝基为胺基。合物中的一个硝基为胺基。NO2NH2HNONHOHHHNO2NO2NH2NO2(NH4)2S3. 硝基苯上的取代反应硝基苯上的取代反应由于硝基使苯环电

5、子云密度降低得较多，以致硝基苯不能发由于硝基使苯环电子云密度降低得较多，以致硝基苯不能发生付克反应，而可以做为该类反应的溶剂。生付克反应，而可以做为该类反应的溶剂。NO2NO2BrBr2/Fe135145oCNO2NO2SO3HH2SO4110oC发烟NO2NO2NO2H2SO495oC发烟HNO3浓，11.2 胺胺氨或胺中的氮原子在成键时，也是杂化成氨或胺中的氮原子在成键时，也是杂化成sp3杂化轨道。杂化轨道。因此氨或胺分子都是三角锥形的结构。因此氨或胺分子都是三角锥形的结构。NHHH:NCH3CH3CH3:一、胺的制法一、胺的制法1. 硝基化合物的还原硝基化合物的还原主要用于制备芳香族伯胺

6、主要用于制备芳香族伯胺NO2NH2H2Ni or PtNO2NH2ClHFeOHNH2NH3NH4HSO3+150oC/0.6MPa2. 氨的烷基化氨的烷基化氨与卤代烃或醇作用，通过亲核取代反应可以生成胺，氨与卤代烃或醇作用，通过亲核取代反应可以生成胺，但一般得到的是伯、仲、叔胺和季铵的混合物，该方法但一般得到的是伯、仲、叔胺和季铵的混合物，该方法在合成上用得较少。在合成上用得较少。CH3OHNH3Al2O3+380450oC， 5MPaCH3NH2(CH3)2NH(CH3)3NCH3OHCH3OHClNH2NH3Cu2O+200oC， 610MPa+NH4Cl3. 腈和酰胺的还原腈和酰胺的还

7、原腈还原可生成伯胺，用催化氢化或化学还原均可。常腈还原可生成伯胺，用催化氢化或化学还原均可。常用的化学还原剂为钠和乙醇、氢化铝锂。用的化学还原剂为钠和乙醇、氢化铝锂。酰胺须用氢化铝锂还原，特别适用于制备仲胺和叔胺。酰胺须用氢化铝锂还原，特别适用于制备仲胺和叔胺。CH2CNCH2CH2NH2H2/Ni140oCNCCH2CH2CH2CH2CNNaC2H5OHH2NCH2(CH2)4CH2NH2NHCH3OH-(1)(2)CH3COClNCH3CCH3OOH2(1)(2)LiAlH4NCH3CH2CH34. 醛酮的还原胺化醛酮的还原胺化还原过程一般为氨或胺与醛酮先缩合成亚胺，然后被还原。常还原过程

8、一般为氨或胺与醛酮先缩合成亚胺，然后被还原。常用催化氢化还原，也可以用甲酸作还原剂，称为卢卡特还原。用催化氢化还原，也可以用甲酸作还原剂，称为卢卡特还原。CHOCH2NH2H2/Ni60oC+NH3，加压180oC+OCH3CH2NH2HCOOHNHCH2CH3CH2CCH3O180oC+CHONCH3CH3CH2CCH3N(CH3)25. 霍夫曼酰胺降级反应霍夫曼酰胺降级反应酰胺氮原子上不能有取代基，只能用于制备伯胺。酰胺氮原子上不能有取代基，只能用于制备伯胺。6. 盖布瑞尔合成法盖布瑞尔合成法是合成纯伯胺的一个很好的方法。是合成纯伯胺的一个很好的方法。RCONH2NaClO2NaOHRNH

9、2Na2CO3NaClOH2+OH2OOO2NH3OONH2ONH4H+OONH2OHOONHOH2+RNH2OONHRBrKOHOONK+-KBrOONROH3+OONKBrCH(COOC2H5)2-KBrOONCH(COOC2H5)NaOC2H5C2H5OHOONC(COOC2H5)-RXOONC(COOC2H5)RCO2+OH3+COOHCOOH+C2H5OHNH3+CHCOOHR二、胺的物理性质二、胺的物理性质1. 伯胺和仲胺由于氮上有氢原子，可以形成分子间氢键，所伯胺和仲胺由于氮上有氢原子，可以形成分子间氢键，所以沸点较相应分子质量的烷烃要高。叔胺由于没有活性氢，以沸点较相应分子质量

10、的烷烃要高。叔胺由于没有活性氢，不能形成分子间氢键，故其沸点和相应分子质量的烷烃相近。不能形成分子间氢键，故其沸点和相应分子质量的烷烃相近。2. 芳胺的毒性，吸入和接触皆可以引起中毒。芳胺的毒性，吸入和接触皆可以引起中毒。3. 红外光谱（红外光谱（1）N-H伸缩振动：伯胺在伸缩振动：伯胺在 35003400cm-1区域有区域有两个吸收峰，仲胺在这个区域只有一个吸收峰，叔胺没有，两个吸收峰，仲胺在这个区域只有一个吸收峰，叔胺没有，峰强度中等。（峰强度中等。（2）C-N伸缩振动：脂肪族胺在伸缩振动：脂肪族胺在12201020cm-1 区域有吸收，芳香族胺在区域有吸收，芳香族胺在13601250cm

11、-1 区域有吸收。区域有吸收。4. 核磁共振（核磁共振（1）胺分子中与氮相连的）胺分子中与氮相连的 -碳上质子，由于氮原碳上质子，由于氮原子的诱导效应，其周围电子云密度下降，使其化学位移由高子的诱导效应，其周围电子云密度下降，使其化学位移由高场移向低场，为场移向低场，为2.7ppm。 -碳上质子的位移为碳上质子的位移为1.11.7ppm。（2）N-H质子位移为质子位移为0.63.0ppm。三、胺的化学性质三、胺的化学性质1. 碱性碱性影响碱性强弱的因素：（影响碱性强弱的因素：（1）电子效应的影响，使氮原子上电）电子效应的影响，使氮原子上电子云密度增加，则碱性增强，反之则碱性减弱。（子云密度增加

12、，则碱性增强，反之则碱性减弱。（2）溶剂化）溶剂化效应的影响，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性效应的影响，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性就愈强。（就愈强。（3）立体效应的影响，位阻愈大，碱性愈弱。）立体效应的影响，位阻愈大，碱性愈弱。RNH2OH2OH-RNH3+CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3NNH3水溶液中CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3NNH3气相状态苯胺由于苯环的共轭作用，使氮上电子云密度降低，因此苯胺由于苯环的共轭作用，使氮上电子云密度降低，因此碱性减弱。大大低于脂肪族胺类。碱性减弱。大大低于脂肪族胺类。2. 胺的烷基化胺的烷基化胺可以与卤代烃反

13、应，发生氮原子上的烷基化反应，生成的胺可以与卤代烃反应，发生氮原子上的烷基化反应，生成的是不同程度的烷基化产物。是不同程度的烷基化产物。OH2+NH2RXNaOHHXNHR.NHRNaXOH2+NHRRXNaOHHXNRR.NRRNaXNR3RXNR2+X-工业上在加压、加热条件下，用无机酸催化，可以用甲工业上在加压、加热条件下，用无机酸催化，可以用甲醇来进行胺的甲基化。另外，碘甲烷和硫酸二甲酯也是醇来进行胺的甲基化。另外，碘甲烷和硫酸二甲酯也是常用的甲基化试剂。常用的甲基化试剂。3. 胺的酰基化胺的酰基化常用的酰基化试剂为酰氯和酸酐，叔胺不能发生酰化反应。常用的酰基化试剂为酰氯和酸酐，叔胺不

14、能发生酰化反应。OH2+NHCH3NH2CH3OHH2SO42.53MPa,230oCOH2+N(CH3)2NH22CH3OHH2SO42.53MPa,230oCRNH2RNHCCH3O+CH3COClHClR2NHR2NCCH3O+(CH3CO)2OCH3COOH胺经过酰化后，由于酰基的吸电子作用，由原来的碱性变为胺经过酰化后，由于酰基的吸电子作用，由原来的碱性变为中性，不会和酸作用成盐，也不易中性，不会和酸作用成盐，也不易 被氧化。因此，常利用该被氧化。因此，常利用该反应来保护氨基，反应完毕后，经水解又可得到原来的胺。反应来保护氨基，反应完毕后，经水解又可得到原来的胺。4. 胺的磺酰化胺的

15、磺酰化OH3+NHCOCH3NH2H2SO4(CH3CO)2OHNO3NHCOCH3NO2NH2NO2R2NHSO2ClNaOHRNH2R3NSO2NHRSO2NR2不反应溶解在反应液中5. 胺与亚硝酸的反应胺与亚硝酸的反应OH3+N(CH3)2NH2NHCH3N2ClNaNO2NCH3NONHCH3(H3C)2NNOClHNaNO2ClHR2NHOH3+RNH2R3N不反应醇、烯烃、卤代烃等混合物N2R+R2NNOOH2R2NH6. 胺的氧化胺的氧化NH2Ca(OCl)2NH2OHCa(OCl)2NClONH2NONH2呈紫色，可用于苯胺的检验NH2MnO2H2SO4OO7. 芳环上的取代反

16、应芳环上的取代反应（1） 卤化卤化NH23Br2OH2+NH2BrBrBr+3HBrNH2I2+NH2INH23Cl2OH2+NH2ClClCl+3HClBr2NHCOCH3NH2(CH3CO)2ONHCOCH3BrOH3+NH2Br（2）硝化）硝化OH3+NHCOCH3NH2H2SO4(CH3CO)2OHNO3NHCOCH3NO2NH2NO2H2SO4NH3NH2HNO3+OSO3H-NH3NO2+OSO3H-NaOHNH2NO2（3）磺化）磺化8. 伯胺的异腈化反应伯胺的异腈化反应生成的异腈有恶臭，该反应为所有伯胺的特有反应，可生成的异腈有恶臭，该反应为所有伯胺的特有反应，可用于伯胺的鉴定

17、。用于伯胺的鉴定。H2SO4NH2NH2H2SO4NH2SO3H.180190oC烘焙3H2O+RNH2CHCl33KOHRNC3KCl+9. 季胺盐和季胺碱季胺盐和季胺碱（1）季胺盐可以作表面活性剂相转移催化剂。）季胺盐可以作表面活性剂相转移催化剂。+OH-RXKOH+NRRRN+RRRRX-C2H5OHAgOHN+RRRRN+RRRROH-KXAgX+OH2NaOHCHCl3+Bu4NCl+ClClNaCl+NaOH+-Bu4NCl+NaCl水相-Bu4NOH+OH2.CHCl3+有机相Bu4NOH+Bu4N+CCl3.+-Bu4NCl+Bu4N+CCl3CCl2:（2）季胺碱的热解）季胺

18、碱的热解上述生成烯烃的反应为霍夫曼消除反应。为双分子消除（上述生成烯烃的反应为霍夫曼消除反应。为双分子消除（E2）历程，消除方向为反扎伊切夫规律，立体化学为反式共平面消历程，消除方向为反扎伊切夫规律，立体化学为反式共平面消除。常用于胺结构的测定，也可用于某些烯烃的制备。除。常用于胺结构的测定，也可用于某些烯烃的制备。+(CH3)3N-(CH3)4NOH+CH3OH+OH2(CH3CH2)3N+-(CH3CH2)4NOH+CH2CH2.AgOHOH-+CH3CH2CH CH3NH23CH3ICH3CH2CH CH3N(CH3)3+(CH3)3N+CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH395%5

19、%四、腈和异腈四、腈和异腈1. 腈腈.AgOHOH-+3CH3IC6H5CCC6H5NH2CH3HHC6H5CCC6H5N(CH3)3CH3HHCCHHH5C6C6H5（1）腈的制法）腈的制法ClCH2CH2CH2CH2Cl2NaCNC2H5OH+NCCH2CH2CH2CH2CN+2NaCl+CH3CH2CH2CONH2P2O5CH3CH2CH2CNOH2（2）腈的性质）腈的性质腈的水解和还原。腈的水解和还原。+CH2CHCH3NH33/2O2470oC磷钼酸铋CH2CHCN3H2O+CH2CHCNn(C6H5COO)2CH2CHCNn丙烯腈作为单体，可自由基聚合成腈纶丙烯腈作为单体，可自由基

20、聚合成腈纶CH2CNHOH3+CH2CH2NH2CH2COOH2. 异腈异腈（1）异腈的制法）异腈的制法C2H5OH+RIAgCNRNCAgI3H2O+RNH2CHCl33KOHRNC3KCl+（2）异腈的性质）异腈的性质+2H2ORNCH+RNH2HCOOH+2H2RNCNi or PtRNHCH3250300oCRNCRCN五、异腈酸酯五、异腈酸酯NCOCH3CH2CH2CH2NCONCOCH3NCO异腈酸丁酯异腈酸苯酯2,4-二异腈酸甲苯酯1. 制备制备RNCO+RNH2COCl2-HClRNHCOCl-HCl2. 性质性质NCOCH3NCO2COCl2NH2CH3NH2NHCOClCH

21、3NHCOClRNCO+RNH2OH2RNH2ROHRNHCOOHCO2RNHCOORRNHCONHR11.3 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物-N2-官能团的两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮官能团的两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物；如果一端与非碳原子直接相连的化合物则称为重化合物；如果一端与非碳原子直接相连的化合物则称为重氮化合物。氮化合物。(H3C)2CCNNNC(CH3)2CNNN偶氮二异丁腈偶氮苯N+NCl-NNNH氯化重氮苯苯重氮氨基苯一、重氮化反应一、重氮化反应1. 反应历程反应历程NaNO2ClHNaClHONO+NOCl-OH2+HONO+ClH+

22、NH2+NOH2N+NOH+NHNOH+NNO+HHCl-OH2H+H+NNOHNNO+H2N+NN2+Cl-二、重氮盐的性质二、重氮盐的性质1. 放出氮的反应放出氮的反应NH2NaNO2ClHN2+Cl-05oC05oCNaNO2H2SO4N2SO4H4050%H2SO4OHH3PO2or HCHO/NaOHNaNO2HXN2+05oCX-CuX or CuX05oCNaNO2H2SO4N2SO4HKIINaNO2ClHN2+Cl-05oCHBF4N2BF4FNaNO2ClHN2+Cl-05oCCuCN/KCNCN2. 保留氮的反应保留氮的反应（1）还原反应）还原反应（2）偶合反应）偶合反应

23、NHNH2N2+Cl-ClHSnCl2/HCl.NaOHNHNH2NHNH2N2+Cl-ClHClH.NaOHNHNH2Na2SO3NH2+N2+Cl-Zn/HClNH3+NNOHN2+Cl-OHpH=8100oC+NNNH2N2+Cl-NH2pH=570oCN2ClNNOHOHNH2OHCH3NH2NNNH2NNOHCH3NH2NN三、偶氮化合物和偶氮染料三、偶氮化合物和偶氮染料生色基：产生紫外或可见吸收的不饱和基团，如碳碳双键、生色基：产生紫外或可见吸收的不饱和基团，如碳碳双键、羰基、硝基、氮氮双键等。羰基、硝基、氮氮双键等。助色基：本身是饱和基团（常常含杂原子），它连到生色基助色基：本身

24、是饱和基团（常常含杂原子），它连到生色基上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如羟基、氨上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如羟基、氨基、卤素等。基、卤素等。偶氮染料可以被氧化剂和还原剂破坏。偶氮染料可以被氧化剂和还原剂破坏。N NSO3Na(H3C)2NNNNH2SO3NaN NNH2SO3Na甲基橙刚果红NH2OH+N NSO3NaOHSnCl2/HClor Na2S2O4NH2SO3Na四、重氮甲烷和碳烯四、重氮甲烷和碳烯1. 重氮甲烷重氮甲烷（1）结构）结构（2）制备）制备CH2-N+NCH2N+N-SO2ClCH3SO2NHCH3CH3CH3NH2HONO+SO2CH3NC

25、H3NOC2H5OHKOHCH2N2OH2SO2OC2H5CH3+HONOKOHCH2N2OH2CH3NHCORCH3NNOCORRCOOKOH2（3）物理性质）物理性质黄色气体，剧毒易爆。沸点黄色气体，剧毒易爆。沸点-24。易溶于乙醚且其乙醚溶液较。易溶于乙醚且其乙醚溶液较稳定，故合成上用到的重氮甲烷常为其乙醚溶液。稳定，故合成上用到的重氮甲烷常为其乙醚溶液。（4）化学性质）化学性质（a）甲基化试剂）甲基化试剂+CH2N2RCOOHRCOOCH3N2+CH2N2N2ArOHArOCH3+N2RCOO-CH3N+NRCOOCH3+CH2-N+NRCOOHRCOO-CH3N+N（b）阿恩特）阿恩

26、特-艾斯特尔特反应艾斯特尔特反应（c）热分解）热分解+N2RCOCl2CH2N2RCOCHN2CH3Cl+NH3OH2N2RCOCHN2RCH2COOHRCH2COORRCH2CONH2ROH+N2+N2CHCOROH2N2RCOCHN2RCH2COOHRCOCH:CH2N2+N2:光或热CH22. 碳烯碳烯（1）制备）制备（2）结构）结构CH2CO+:光或热CH2COCH2N2+N2:光或热CH2CHHCHH单线态三线态（3）化学性质）化学性质（a）加成反应）加成反应:CH2CCCH3HCH3HCCCH3HHCH3CCCH3HCH3HCH2CCCH3HHCH3CH2单线态:CH2CCCCCH

27、2CCCCCH2+:CH2CCCH3HCH3H三线态CCCH3HCH3HH2C.CH3CH3CH3CH3（b）插入反应（单线态）插入反应（单线态）五、叠氮化合物和氮烯五、叠氮化合物和氮烯1. 叠氮化合物叠氮化合物有机叠氮化合物的通式为有机叠氮化合物的通式为RN3,其中其中R可以是烷基、酰基或芳基。可以是烷基、酰基或芳基。（1）结构）结构+:CH2CHCCH2H+:CH2CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3RN-N+NRNN+N-RN-NN+（2）制备）制备（3）性质（用于生成氮烯）性质（用于生成氮烯）+OH2+CH3CH2CH2CH2BrNaN3CH3CH2CH2C

28、H2N3NaBrCH3OH+ClCH2COOC2H5NaN3N3CH2COOC2H5NaCl+C2H5OCOCl+NaN3NaClC2H5OCON3+N2:光或热RN3RN：+N2:光或热RCON3:RCON+N2:光或热C2H5OCON3:C2H5OCON2. 氮烯氮烯氮烯也有单线态和三线态之分，其化学性质和碳烯相似，可以氮烯也有单线态和三线态之分，其化学性质和碳烯相似，可以和双键或三键化合物起加成反应，也可以在饱和化合物的碳氢和双键或三键化合物起加成反应，也可以在饱和化合物的碳氢键之间发生插入反应键之间发生插入反应酰基氮烯不稳定，容易发生重排反应，生成异腈酸酯。酰胺的酰基氮烯不稳定，容易发

29、生重排反应，生成异腈酸酯。酰胺的霍夫曼降级反应的历程中就包括生成酰基氮烯中间体的步骤。霍夫曼降级反应的历程中就包括生成酰基氮烯中间体的步骤。+C2H5OCONC2H5OCON+RNR2CCR2CR2CR2RNRCON+R3CHRCONCR3H11.4 氨基酸氨基酸一、氨基酸的结构、分类一、氨基酸的结构、分类羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代的化合物羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代的化合物叫做氨基酸。叫做氨基酸。分类：根据氨基和羧基的相对位置，可以分为分类：根据氨基和羧基的相对位置，可以分为 -氨基酸、氨基酸、 -氨基酸、氨基酸、 -氨基酸等。根据氨基和羧基的相对数目，可以

30、分氨基酸等。根据氨基和羧基的相对数目，可以分为碱性氨基酸、中性氨基酸、酸性氨基酸。为碱性氨基酸、中性氨基酸、酸性氨基酸。COOHHOHCH3COOHHNH2RL-乳酸L-氨基酸二、氨基酸的化学性质二、氨基酸的化学性质1. 两性两性即有氨基又有羧基，因此即可以和酸成盐，又可以和碱成盐。即有氨基又有羧基，因此即可以和酸成盐，又可以和碱成盐。当氨基酸的溶液电解时，在外加酸的情况下，氨基酸以正离当氨基酸的溶液电解时，在外加酸的情况下，氨基酸以正离子的形式存在，会向阴极移动。在外加碱的情况下，氨基酸子的形式存在，会向阴极移动。在外加碱的情况下，氨基酸以负离子的形式存在，会向阳极移动。但在一定的以负离子的

31、形式存在，会向阳极移动。但在一定的pH值的溶值的溶液中，氨基酸以偶极离子的形式存在，且呈电中性时，氨基液中，氨基酸以偶极离子的形式存在，且呈电中性时，氨基酸不移动，此时溶液的酸不移动，此时溶液的pH值叫做氨基酸的等电点。值叫做氨基酸的等电点。NH2CHRCOOH+OH-NH3+CHRCOO-NH3+CHRCOOHH+OH-等电点不是中性点。当氨基酸分子中酸性大于碱性时，氨基等电点不是中性点。当氨基酸分子中酸性大于碱性时，氨基酸在水溶液中的存在形式为：酸在水溶液中的存在形式为：当氨基酸分子中碱性大于酸性时，氨基酸在水溶液中的存当氨基酸分子中碱性大于酸性时，氨基酸在水溶液中的存在形式为：在形式为：

32、NH2CHRCOO-NH3+CHRCOO-NH2CHRCOOHH+1082+2NH3+CHRCOOHNH3+CHRCOO-NH2CHRCOOHOH-1082+2OH222. 与亚硝酸的作用与亚硝酸的作用氨基酸的氨基可以和亚硝酸作用放出氮气，反应是定量完成氨基酸的氨基可以和亚硝酸作用放出氮气，反应是定量完成的，可以通过测定氮气的量，从而计算出分子中氨基的含量。的，可以通过测定氮气的量，从而计算出分子中氨基的含量。该反应较范斯莱克氨基测定法。该反应较范斯莱克氨基测定法。3. 与甲醛作用与甲醛作用甲醛与氨基作用，使其碱性消失，这样就可以用碱来滴定甲醛与氨基作用，使其碱性消失，这样就可以用碱来滴定羧基的含量。羧基的含量。NH2CHRCOOH+OH2HNO2OHCHRCOOHN2+NH2CHRCOOH+OH2+HCHONCHRCOOHCH24. 络合性能络合性能氨基酸中的羧基可以和金属成盐，而氨基上又有未共用电子氨基酸中的羧基可以和金属成盐，而氨基上又有未共用电子对，可以与