异戊二烯甲戊二羟酸第六章萜类和挥发油第一节概述一

1、天然药物化学天然药物化学第六章第六章第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类1. 1. 含义：凡是由甲戊二羟酸含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式衍生、且分子式符合（符合（C C5 5H H8 8）n n通式的衍生物均称为萜类化合物。通式的衍生物均称为萜类化合物。 2. 2. 特点：（特点：（1 1）化学结构）化学结构大多具有异戊二烯结构片断，大多具有异戊二烯结构片断， 其骨架以其骨架以5 5个碳为基本单位。个碳为基本单位。 （2 2）绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。）绝大多数萜类化合物为含氧衍

2、生物。 （3 3）有的萜类化合物以苷的形式存在，如）有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜苷环烯醚萜苷 类成分类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称 为萜类生物碱，如为萜类生物碱，如乌头碱乌头碱。CH2CHCCH2CH3异异 戊戊 二二 烯烯甲甲 戊戊 二二 羟羟 酸酸第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类3.3.分类分类（1 1）按照）按照异戊二烯的数目异戊二烯的数目进行分类进行分类分类分类碳原子数碳原子数通式通式( (C C5 5H H8 8)n)n存在存在半萜半萜5 5n=1n=1 植物

3、叶植物叶单萜单萜1010n=2n=2 挥发油挥发油倍半萜倍半萜1515n=3n=3 挥发油挥发油二萜二萜2020n=4n=4树脂、苦味质树脂、苦味质二倍半萜二倍半萜2525n=5n=5海绵、细菌海绵、细菌三萜三萜3030n=6n=6皂苷皂苷、树脂、树脂四萜四萜4040n=8n=8色素色素多聚萜多聚萜10103 3-10-105 5 ( (C C5 5H H8 8)n)n橡胶橡胶第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类3.3.分类分类（2 2）同时根据各萜类分子结构中）同时根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少碳环的有无和数目的多少，

4、进一步分为进一步分为: :不含环：不含环：含一个环：单环萜含一个环：单环萜含二个环：双环萜含二个环：双环萜含三个环：三环萜含三个环：三环萜含四个环：四环萜含四个环：四环萜含环含环链状萜链状萜4 4分布：分布：是各类天然物质中最多的一类成分。是各类天然物质中最多的一类成分。 据不完全统计萜类化合物超过了据不完全统计萜类化合物超过了2200022000多种。多种。第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述5 5生物活性：萜类化合物具有广泛的生物活性。生物活性：萜类化合物具有广泛的生

5、物活性。 如：抗炎、抗菌：穿心莲内酯（二萜）如：抗炎、抗菌：穿心莲内酯（二萜） 抗恶性疟疾：青蒿素（倍半萜），抗恶性疟疾：青蒿素（倍半萜）， 抗癌（乳腺癌、肺癌）：紫杉醇（二萜），抗癌（乳腺癌、肺癌）：紫杉醇（二萜）， 提高机体免疫力提高机体免疫力：人参皂苷（三萜），人参皂苷（三萜），抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisol A)。 抗菌消炎活性：如雪胆甲素抗菌消炎活性：如雪胆甲素

6、(cucubitacin IIa)、雪胆乙素、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。 第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述二二.萜类的生源学说萜类的生源学说萜类化合物的生源主要有如下两种观点：萜类化合物的生源主要有如下两种观点：1 1、经验的异戊二烯法则、经验的异戊二烯法则2 2、生源的异戊二烯法则、生源的异戊二烯法则（一）经验的异戊二烯法则：（一）经验的异戊二烯法则：18871887年年WallachWallach提出：提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。衍生而成的首尾相连的聚合体及其

7、衍生物。并以是否符合异戊并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述二二.萜类的生源学说萜类的生源学说（一）经验的异戊二烯法则：（一）经验的异戊二烯法则：局限性：局限性：2 2、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元，如：苍耳、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元，如：苍耳醇醇(xanthanol)(xanthanol)、扁柏酚、扁柏酚(hinokitiol)(hinokitiol)、土青木香酮、土青木香酮 (aristolone)(aristolone

8、)、艾里木芬酮、艾里木芬酮 (eremophilone)(eremophilone)，等等。，等等。1 1、天然界中不存在游离的异戊二烯。、天然界中不存在游离的异戊二烯。OOOH艾里木酚酮土青木香酮 扁柏酚O 第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 概述概述（二）生源的异戊二烯法则：（二）生源的异戊二烯法则： 德国学者德国学者RuzickaRuzicka于于19381938年提出了生源异戊二烯法则年提出了生源异戊二烯法则: : 萜类化合物是由甲戊二羟酸（萜类化合物是由甲戊二羟酸（MVAMVA）衍生途径衍生而来。）衍生途径衍生而来。甲戊二羟酸甲戊二羟酸酶酶脱水脱水焦磷酸异戊烯酯焦磷

9、酸异戊烯酯(IPP)(IPP)酶酶衍生衍生萜类化合物萜类化合物二二.萜类的生源学说萜类的生源学说少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。产生异构化或发生降解反应的结果。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） 1 1、单萜类是由、单萜类是由2 2个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含1010个碳原子的化合个碳原子的化合物及其衍生物。典型单萜的分子式为（物及其衍生物。典型单萜的分子式为（C

10、 C5 5H H8 8 ）2 2 。2 2、分布、分布广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也在昆虫激素及海洋生物中也有存在。有存在。常见科：常见科： 唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、龙脑科等龙脑科等第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） 3 3、分类、分类根据结构中碳环的有无及数目分类：根

11、据结构中碳环的有无及数目分类：链状单萜链状单萜单环单萜单环单萜双环单萜双环单萜单萜化合物最多。单萜化合物最多。第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） （一）、链状单萜（一）、链状单萜代表化合物：代表化合物：香叶醇（香叶醇（geraniol)geraniol)：CH2OH橙花醇（橙花醇（nerolnerolCH2OH香茅醇（香茅醇（citronellolcitronellolCH2OH以上三种萜醇

12、都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。以上三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） （二）、环状单萜（二）、环状单萜代表化合物：代表化合物：薄荷醇（薄荷醇（menthol)menthol): :是薄荷和欧薄荷等挥发油是薄荷和欧薄荷等挥发油中主要的组成成分。其左旋体（中主要的组成成分。其左旋体（L-menthol)L-menthol)习习称称“薄荷脑薄荷脑”。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛、止

13、痒，亦有防腐、杀菌作醉作用，用于镇痛、止痒，亦有防腐、杀菌作用。用。OH 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） （二）、环状单萜（二）、环状单萜龙脑（龙脑（borneolborneol）：俗称）：俗称“冰片冰片”，又称樟醇，具有发汗、兴奋、镇静、又称樟醇，具有发汗、兴奋、镇静、驱虫等作用。还具有显著的抗缺氧驱虫等作用。还具有显著的抗缺氧功能，用于治疗冠心病和心绞痛。功能，用于治疗冠心病和心绞痛。OHOHl龙脑龙脑d龙脑龙脑樟脑（樟脑（camphorcamphor）：具有局部刺激）：

14、具有局部刺激和防腐作用。和防腐作用。Ol芍药苷芍药苷（paeoniflorin）是是从芍药从芍药Paeonia albiflora根根中得到的单萜类苦味苷，中得到的单萜类苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用及抗炎等药理作用O OO OH HO OH HO OC CH H2 2O OH HH HO OH HO OO OH HO OC CO OO OH H2 2C C芍芍药药苷苷P Pa ae eo on ni if fl lo or ri in n 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoi

15、dsmonoterpenoids） （二）、环状单萜（二）、环状单萜 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） （三）、卓酚酮（三）、卓酚酮卓酚酮类化合物是一类卓酚酮类化合物是一类变形的单萜变形的单萜，它们的碳架不符合异戊，它们的碳架不符合异戊二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。其基本结构骨架都有一个其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基七元环和一个异丙基的结构。的结构。较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在

16、柏科的心较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心材中也含有。例如：材中也含有。例如：OHOOHOOHO崖柏素崖柏素 崖柏素崖柏素 崖柏素崖柏素 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（四）环烯醚萜（四）环烯醚萜（iridoidsiridoids） 环烯醚萜是环烯醚萜是含有环戊烷结构单元的环状单萜衍生物含有环戊烷结构单元的环状单萜衍生物，是单，是单萜类化合物中的结构特殊的化合物。萜类化合物中的结构特殊的化合物。是蚁臭二醛是蚁臭二醛 (iridodial)的缩的缩醛衍生物。醛衍生物。 CHOCHO烯醇化烯醇化CHOOHH羟醛缩合羟醛缩合OHOH蚁臭二

17、醛蚁臭二醛环烯醚萜环烯醚萜一、单萜一、单萜 （monoterpenoidsmonoterpenoids） 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物 二、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoidsiridoids）分布：环烯醚萜及其苷类在植物界分别较广泛，常见于双子叶分布：环烯醚萜及其苷类在植物界分别较广泛，常见于双子叶植物。植物。 常见科：唇形科、茜草科、龙胆科常见科：唇形科、茜草科、龙胆科 常见中药：地黄、玄参、栀子常见中药：地黄、玄参、栀子据不完全统计：已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合据不完全统计：已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物超过物超过8

18、00800种，种，其中大多为苷类。其中大多为苷类。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物二、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoidsiridoids）理化性质：理化性质：1.1.白色结晶或粉末，旋光，味苦白色结晶或粉末，旋光，味苦 2.2.易溶水、甲醇，可溶乙醇、丙酮易溶水、甲醇，可溶乙醇、丙酮3.3.半缩醛结构：半缩醛结构： 易聚合，不易得苷元易聚合，不易得苷元 酸、碱、氨基酸酸、碱、氨基酸变色变色 与皮肤接触与皮肤接触蓝色蓝色 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物二、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoidsiridoi

19、ds）代表化合物：代表化合物： 1 1、环烯醚萜苷类、环烯醚萜苷类HOCH2OHOCOOCH3OHHHglc栀子苷栀子苷GardenosideGardenoside清热、泻火清热、泻火常用常用中药地黄、玄参、栀子、龙胆、车前子、山茱萸、马钱子、中药地黄、玄参、栀子、龙胆、车前子、山茱萸、马钱子、肉苁蓉肉苁蓉等都含有环烯醚萜类成分。等都含有环烯醚萜类成分。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物二、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoidsiridoids）2 2、4-4-去甲环烯醚萜苷类去甲环烯醚萜苷类HOCH2OHOHHglcHOO 梓醇（梓醇（梓醇苷）梓醇苷

20、） CatapolCatapol中药地黄中降血糖的主要中药地黄中降血糖的主要有效成分，并有很好的利有效成分，并有很好的利尿作用。尿作用。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物二、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoidsiridoids）代表化合物：代表化合物：3 3、裂环环烯醚萜苷类、裂环环烯醚萜苷类OOOOglc龙胆苦苷龙胆苦苷gentiopicrosidegentiopicroside 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）1 1、含

21、义：是由、含义：是由3 3个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含1515个碳原子的化合物个碳原子的化合物 类群。类群。2 2、分布：主要分布在植物界和微生物界。、分布：主要分布在植物界和微生物界。海洋低等动物（海藻、海洋低等动物（海藻、 软体动物等）、昆虫中也有发现。软体动物等）、昆虫中也有发现。 多以挥发油的形式存在。多以挥发油的形式存在。 在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。 亦有以生物碱形式存在。亦有以生物碱形式存在。（一）、概述：（一）、概述：三、倍半萜三、倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）（二）

22、无环倍半萜（二）无环倍半萜C C H H3 3C C H H3 3C C H H3 3C C H H3 3C C H H2 2O O H HC C H H3 3C C H H3 3O O H HC C H H3 3金金合合欢欢烯烯橙橙花花醇醇- -f fa ar rn ne es se en ne e- -f fa ar rn ne es se en ne eF Fa ar rn ne es so ol lN Ne er ro ol li id do ol l金金合合欢欢烯烯金金合合欢欢醇醇 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍半萜（sesq

23、uiterpenoidssesquiterpenoids）（二）环状倍半萜（二）环状倍半萜青蒿素青蒿素（qinghaosu, qinghaosu, artemisininartemisinin） 是倍半萜过氧是倍半萜过氧化物，是从中药青蒿（化物，是从中药青蒿（黄花蒿黄花蒿Artemisia annua L.Artemisia annua L.）中分离）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分。到的抗恶性疟疾的有效成分。123456OOOOCH3OCH3CH3HH789101112131415 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍半萜（sesquiter

24、penoidssesquiterpenoids）（二）环状倍半萜（二）环状倍半萜鹰爪甲素鹰爪甲素（yingzhaosuyingzhaosu）是从草是从草药鹰爪根中分离出的具有过氧基药鹰爪根中分离出的具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。的生长有强的抑制作用。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）（三）（三）薁薁类（类（azulenoidsazulenoids） 薁薁类是类是由五元环与七元环骈和而成的一种非苯环芳烃化合物，由

25、五元环与七元环骈和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。物活性。 性质：性质： 1 1、极性小，溶于乙醚、石油醚、乙醇等有机溶剂。不溶于水。、极性小，溶于乙醚、石油醚、乙醇等有机溶剂。不溶于水。 溶于强酸。故可用溶于强酸。故可用60606565H H2 2SOSO4 4 or H or H3 3POPO4 4提取提取薁薁类类。药材药材乙醇乙醇乙醇提取液乙醇提取液酸水液酸水液6060H H2 2SOSO4 4加水稀释加水稀释薁薁类类 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的

26、结构类型及代表性化合物2 2、薁薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的络合物，络合物，可供鉴别使用，亦可在可见光（可供鉴别使用，亦可在可见光（360360700nm)700nm)吸收光谱中观察到吸收光谱中观察到强吸收峰。强吸收峰。 三、倍半萜三、倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）（三）（三）薁薁类（类（azulenoidsazulenoids）性质：性质：3 3、 沸点高沸点高(250(250300 300 ），挥发油分馏时可见美丽的），挥发油分馏时可见美丽的蓝蓝、紫紫、绿绿色现象时，示有色现象时，示有薁薁类存

27、在类存在 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）（三）（三）薁薁类（类（azulenoidsazulenoids）性质：性质：4 4、 SabetySabety反应反应: :可与溴可与溴- -氯仿溶液产生蓝色或绿色氯仿溶液产生蓝色或绿色5 5、 可与可与EhrlichEhrlich试剂（对试剂（对- -二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色生紫色、红色 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物三、倍半萜三、倍

28、半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）（三）（三）薁薁类（类（azulenoidsazulenoids）愈创木愈创木薁薁愈创木醇愈创木醇2 2，4-4-二甲基二甲基-7-7-异丙基异丙基薁薁OHSSe200 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物1 1、含义：、含义：二萜类（二萜类（diterpenoidsditerpenoids）是由）是由4 4个异戊二烯单位构个异戊二烯单位构 成、含成、含2020个碳原子的化合物类群。个碳原子的化合物类群。（一）概述（一）概述它们的结构显示多样性，但生源上的前体均为焦磷酸香叶基香它们的结构

29、显示多样性，但生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（叶酯（GGPP)GGPP)，几乎都呈环状结构。，几乎都呈环状结构。2 2、分布、分布: :二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。除植物外，除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。二萜衍生物。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（一）概述（一）概述3 3、生理活性：许多二萜的含氧衍

30、生物具有多方面的生物活性，、生理活性：许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如：紫杉醇：抗癌（乳腺癌、肺癌）如：紫杉醇：抗癌（乳腺癌、肺癌） 穿心莲内酯：抗炎、抗菌，治疗急性菌痢、感冒发热穿心莲内酯：抗炎、抗菌，治疗急性菌痢、感冒发热 雷公藤内酯：抗炎、免疫抑制雷公藤内酯：抗炎、免疫抑制 甜菊苷等都具有较强的生物活性。甜菊苷等都具有较强的生物活性。 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物 1 1、链状二萜链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，链状二萜类化合物在自然界存在较少，C C H H2 2O O H

31、H植植物物醇醇P Ph hy yt to ol l 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜维生素维生素A(vitamin A )A(vitamin A )是一种重要的脂溶性维生素，主要存在是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝中，维生素于动物肝中，维生素A A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，CH2OH维生素维生素 A 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的

32、结构类型及代表性化合物（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜穿心莲内酯为穿心莲穿心莲内酯为穿心莲Andrographis Andrographis paniculatapaniculata中抗菌消炎作用的活性成中抗菌消炎作用的活性成分分CH2OHHOHOOHO 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜紫杉醇是红豆杉紫杉醇是红豆杉Taxus sppTaxus spp中活中活性成分，已成新型天然抗肿瘤性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和药物，对于卵巢

33、癌、乳腺癌和肺癌疗效好。肺癌疗效好。OOOBzOOAcOHOHAcOOOHNHCO 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物HR3R2HR1OOOOOOOOH银杏内酯 M H OH OH 银杏内酯 J OH H OH R1 R2 R3 银杏内酯 A OH H H 银杏内酯 B OH OH H 银杏内酯 C OH OH OH （二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物银杏内银杏内酯酯及银杏双黄酮是银及银杏双黄酮是银杏制剂中治疗心脑血管疾病杏制剂中治疗心脑血管疾病的

34、有效成分的有效成分雷公藤甲素对乳腺癌和雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞系集落形成有胃癌细胞系集落形成有抑制作用抑制作用（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物39 1191812107OOOOOR1OHR2R3H R1 R2 R3 雷公藤甲素雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤内酯雷公藤内酯(triptolidenol) H OH CH3 16-羟基雷公藤内酯醇羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH (16-

35、hydroxytriptolide)（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜CH2OHHOHOOOOOOHOAcOHHOBzOAcOPhOHNHBzO123479101323紫杉醇紫杉醇穿心莲内酯穿心莲内酯AndrographolideAndrographolideTaxolTaxol甲素关附Guan-fu base ANOAcOHHOAcOAcO 关附甲素关附甲素：中药关白附中的具抗心律失常：中药关白附中的具抗心律失常 的活性成分，已进入国家的活性成分，已进入国家I I类新类新 药研制的药研制的IIIIII期临床研究。期临床研究。 第二节、萜类的结构类型及代表性

36、化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物（二）分类及代表化合物（二）分类及代表化合物2 2、环状二萜、环状二萜 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物第二节、萜类的结构类型及代表性化合物甜菊苷甜菊苷: :甜菊叶中由不同糖组成甜菊叶中由不同糖组成的甜味苷。的甜味苷。COOR1OR2HH甜菊苷甜菊苷 甜菊苷甜菊苷A A 甜菊苷甜菊苷D D 甜菊苷甜菊苷E E R2R12112G lc1213 1113 2 122GlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlc第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第第三三节节 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质一、

37、物理性质一、物理性质1 1、形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在、形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。2 2、味、味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映- -贝壳杉烷骨架（贝壳杉烷骨架（ent-kauraneent-kaurane）的二萜多糖苷）的二萜多糖苷甜菊苷的甜味甜菊苷

38、的甜味是蔗糖的是蔗糖的300300倍。倍。第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第第三三节节 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质3 3、旋光性、旋光性：大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。一、物理性质一、物理性质5 5、稳定性：对高热、光、酸碱较敏感、稳定性：对高热、光、酸碱较敏感4 4、溶解度、溶解度：萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第第四四节节

39、萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。1 1、溶剂提取法、溶剂提取法2 2、碱提取酸沉淀法、碱提取酸沉淀法3 3、活性炭吸附法、活性炭吸附法 4 4、大孔树脂吸附法、大孔树脂吸附法 一、提取一、提取第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第四节第四节 萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离二、分离二、分离1 1、结晶法分离、结晶法分离大部分萜类化合物都易结晶，故可选用重结晶方法进行分离。大部分萜类化合物都易结晶，故可选用重结晶方法进行分离。2 2、柱色谱分离、柱色谱分离1 1）常用吸附柱色谱。）常用吸附柱色谱。常用吸附剂：硅胶

40、，几乎所有的萜类化合物都可以选用硅胶柱常用吸附剂：硅胶，几乎所有的萜类化合物都可以选用硅胶柱色谱。色谱。洗脱剂：非极性有机溶剂，如：正己烷、石油醚、乙醚、苯或洗脱剂：非极性有机溶剂，如：正己烷、石油醚、乙醚、苯或乙酸乙酯等。乙酸乙酯等。但实际大多选用混合溶剂：石油醚乙酸乙酯，苯氯仿但实际大多选用混合溶剂：石油醚乙酸乙酯，苯氯仿2 2）硝酸银色谱法：不同萜类化合物的双键数目和位置不同，与）硝酸银色谱法：不同萜类化合物的双键数目和位置不同，与硝酸银形成硝酸银形成络合物难易程度和稳定性有差别，借此分离。络合物难易程度和稳定性有差别，借此分离。第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第四节第四节 萜类

41、化合物的提取分离萜类化合物的提取分离二、分离二、分离3 3、利用结构中特殊官能团进行分离、利用结构中特殊官能团进行分离如：倍半萜内酯在碱条件下开环，加酸又闭合，从而得到分离。如：倍半萜内酯在碱条件下开环，加酸又闭合，从而得到分离。萜类生物碱也可以用酸碱法分离。萜类生物碱也可以用酸碱法分离。不饱和双键、羰基不饱和双键、羰基 等可用加成的方法制备衍生物进行分离。等可用加成的方法制备衍生物进行分离。第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第五节第五节 挥发油挥发油（volatile oils）1 1、概念：、概念：又称精油（又称精油（essential oilsessential oils），是一类

42、具有芳香气味），是一类具有芳香气味 的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。一、概述一、概述2 2、分布：、分布：挥发油类成分主要存在于种子植物中，尤其是芳香植挥发油类成分主要存在于种子植物中，尤其是芳香植物中。物中。1/31/3中草药中均含有挥发油。中草药中均含有挥发油。常见科：菊科（菊、蒿），芸香科（芸香、橙），伞形科（小常见科：菊科（菊、蒿），芸香科（芸香、橙），伞形科（小茴香、芫荽），唇形科茴香、芫荽），唇形科 （薄荷、藿香），蔷薇科（玫瑰花、月（薄荷、藿香），蔷薇科（玫瑰花、月季花）。季花）。 3 3、生理活性：、生理活

43、性：挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。2 2、芳香族化合物：、芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。二、组成和分类二、组成和分类挥发油是一类混合物，挥发油是一类混合物，大体可分大体可分4 4类类: :1 1、萜类化合物、萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第五节第五节 挥发油挥发油（volatile oils）二、组成和分类二、组成和分类第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油

44、 第五节第五节 挥发油挥发油（volatile oils）4 4、其它类化合物：、其它类化合物：除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，质，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为故也称之为“挥发油挥发油”。3 3、脂肪族化合物、脂肪族化合物：主要是主要是小分子脂肪族化合物小分子脂肪族化合物（如正癸烷存（如正癸烷存在于桂花的头香成分中）；在于桂花的头香成分中）；小分子醇、醛及酸类化合物小分子醇、醛及酸类化合物（如正（如正壬醇存在于陈皮挥发油中）。壬醇存在于陈皮挥发油中）。此外，如此外，

45、如川芎、麻黄川芎、麻黄等挥发油中的等挥发油中的川芎嗪以及菸碱（尼古丁）、川芎嗪以及菸碱（尼古丁）、 毒藜碱等毒藜碱等生物碱，也是可以随水蒸气蒸馏的液体，但这些化合生物碱，也是可以随水蒸气蒸馏的液体，但这些化合物往往不作为挥发油类成分对待。物往往不作为挥发油类成分对待。三、理化性质三、理化性质第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第五节第五节 挥发油挥发油（volatile oils） 4. 4. 挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发油的重要性质，利用此性质与脂肪油相区别。挥发油的重要性质，利用此性质与脂肪油相区别。 （一）性状（

46、一）性状1. 1. 颜色：大多为无色或淡黄色液体，有些具特殊的颜色。颜色：大多为无色或淡黄色液体，有些具特殊的颜色。 2. 2. 形态：在常温下为透明液体。某些种类在低温放置所含主形态：在常温下为透明液体。某些种类在低温放置所含主要成分可能析出结晶，这种析出物习称为要成分可能析出结晶，这种析出物习称为 脑脑 ，如薄荷脑、樟，如薄荷脑、樟脑等；滤去析出物的油称为脑等；滤去析出物的油称为 脱脑油脱脑油 。3. 3. 气味：常常具有特殊气味，多数为香味。也有少数具有异气味：常常具有特殊气味，多数为香味。也有少数具有异味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。三、理化性质三、理化性质第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第五节第五节 挥发油挥发油（volatile oils）1 1、相对密度：多数挥发油比水轻，习称为、相对密度：多数挥发油比水轻，习称为“轻油轻油”； 也有少数挥发油比水重，习称为也有少数挥发油比水重，习称为“重油重油”，其相，其相对对 密度一般在密度一般在0.850-1.0650.850-1.065之间。之间。2. 2. 折光性：挥发油具有较强的折光性，其折光率一般在折光性：挥发油具有较强的折光性，其折光率一般在 1.43-1.611.