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文档简介

1、7.无机涂层釉浆的制备及特种磨加物无机涂层釉浆的制备及特种磨加物Preparation of Enamel Coating Slips无机涂层釉浆的制备无机涂层釉浆的制备无机涂层釉浆的制备无机涂层釉浆的制备釉浆的制备釉浆的制备玻璃与无机涂层的区别玻璃与无机涂层的区别根本组成玻璃态非晶态 透明磨加物组成晶体态非玻璃态不透明釉浆制备的工艺流程釉浆制备的工艺流程 l无机涂层釉浆的制备,是指熔块frits加上磨加物milladdition和水water,或其他溶剂agents;l经过研磨到达所需求的粗细度;l并成流动形状的物体粘度、停流性、流动度;l无机涂层熔块及其磨加物研磨终了,也就是无机涂层釉浆制

2、备就绪。釉浆制备的工艺流程釉浆制备的工艺流程l釉浆研磨的方法有干法和湿法两种,湿法研磨和干法研磨。l普通日用瓷釉及工业耐酸底釉、铸铁底釉、钢板面釉的研磨都是采用湿法研磨; l而工业耐酸面釉及铸铁面釉那么采用干法研磨。釉浆制备的工艺流程釉浆制备的工艺流程l耐酸面釉和铸铁面釉的施釉工艺与日用无机涂层不同。l日用无机涂层普通采用湿法浸涂dipping进展涂搪;l耐酸面釉普通采用机械喷涂spray进展涂搪;l铸铁面釉普通采用热筛涂aparkling进展涂搪。工业耐酸无机涂层资料工业耐酸无机涂层资料l工业耐酸无机涂层资料要求耐酸浓盐酸),耐碱(烧碱的化学稳定性。l工业耐酸无机涂层资料瓷面必需非常极为致密

3、,不能有任何气泡、针孔、烧焦等缺陷电火花实验。l磨加的粘土34.5wt、电解质很少0.10.2wt,无机涂层釉浆的悬浮性较差,故采用喷釉时才调浆。铸铁无机涂层资料铸铁无机涂层资料l铸铁无机涂层资料由于铸铁件体积大,热容量大,不容易冷却。l普通铸铁都采用热坯干洒法进展铸铁件涂无机涂层釉。l铸铁无机涂层面釉都采用干磨powder。l钢板无机涂层都是采用湿法浸搪,所以,日用无机涂层釉料普通采用湿法研磨工艺slip。研磨工艺流程研磨工艺流程 l湿法:l熔块、磨加物、停留剂和溶剂混合均匀 球磨粉碎 过筛 釉浆l 储存研磨工艺流程研磨工艺流程 熔块:钛白釉、锑白釉、钛彩釉、锑彩釉、透明釉、镍底釉、熔块:钛

4、白釉、锑白釉、钛彩釉、锑彩釉、透明釉、镍底釉、钴钴 底釉、钴镍底釉、锑鉬底釉、白底釉、钴镍底釉、锑鉬底釉、白底釉等。底釉等。磨加物:粘土、膨润土、硅胶、铝酸钠悬浮剂磨加物:粘土、膨润土、硅胶、铝酸钠悬浮剂硼砂、氯化钾、氯化钡电解质硼砂、氯化钾、氯化钡电解质二氧化钛、硅酸锆、二氧化锡、氧化锆乳浊剂二氧化钛、硅酸锆、二氧化锡、氧化锆乳浊剂红、黄、蓝、黑色素着色剂、无机涂层色素红、黄、蓝、黑色素着色剂、无机涂层色素 pigments发光剂、催化剂、耐磨剂、杀菌剂功能剂等。发光剂、催化剂、耐磨剂、杀菌剂功能剂等。溶剂:水、乙醇、丙酮等。溶剂:水、乙醇、丙酮等。研磨工艺流程研磨工艺流程l干法:l熔块、磨

5、加物和溶剂 混合均匀 球磨粉碎 过筛 储存研磨工艺流程研磨工艺流程熔块:锆白釉、锑白釉、锆彩釉、锑彩釉、耐酸 釉、耐碱釉等。磨加物:粘土、膨润土、硅胶、铝酸钠悬浮剂硼砂、氯化钾、氯化钡电解质二氧化钛、硅酸锆、二氧化锡乳浊剂红色素、黄、蓝、黑着色剂发光剂、催化剂、耐磨剂、杀菌剂功能剂等。乙醇、丙酮等分散剂。研研 磨磨 l熔块研磨成浆过程包括很多力的作用:l1)球石的冲击力-球石对球磨内衬资料的冲击、球石之间的相互冲击、球石对熔块的冲击;l2)球石与球磨内衬资料的研磨;l3)球石与球石之间的研磨;l4)熔块与熔块之间的相互研磨等。研研 磨磨 l这当中以球石对熔块的冲击力,球石、球磨内衬与熔块之间的

6、磨擦力为影响研磨效率的主要要素。l同时,球石的作用力又受制于研磨的环境要素,如,球石资料、球磨内衬的密度、硬度等。工厂用球磨机工厂用球磨机研研 磨磨实验室用球磨机实验室用球磨机快速球磨机快速球磨机多台快速球磨机多台快速球磨机球球 磨磨 介介 质质无机涂层资料的研磨效率无机涂层资料的研磨效率l研磨效率决议于:l1)球磨机转速;l2)大小球石的比例;l3)球石与熔块的比例;l4)球磨机的填装量;l5)水与熔块参与量的比例等要素。球磨机转速球磨机转速lN=35/D1/2 (转/分,直径大于1.25米lN=40/D1/2 (转/分,直径小于1.25米大小球石的比例大小球石的比例l小球石: 34厘米l中

7、球石:46厘米l大球石:68厘米l比 例:小球石:中球石:大球石3:3:3球石与熔块的比例球石与熔块的比例l常规球磨:熔块:球石1:1.11.2l快速球磨:熔块:球石1:1.31.5球磨机的填装量和球磨机的填装量和水与熔块参与量的比例水与熔块参与量的比例l球磨机的填装量普通小于或等于球磨机容量的85。l水与熔块参与量的比例普通控制在:l 水:熔块4555:100无机涂层资料的磨加物无机涂层资料的磨加物 釉浆研磨时所参与的磨加物,可分为两大类:一类是使熔块研磨成具有悬浮性的物质,如:溶剂水和酒精和悬浮剂粘土、膨润土、硅胶等。另一类是使釉浆适宜于涂搪和调整瓷釉性能的物质,如:停留剂硼砂、亚硝酸钠、

8、功能剂催化剂、杀菌剂、分光剂等。a.粘土粘土l粘土的主要作用:l使釉浆具有悬浮性能;l添加干粉坯体的机械强度;l添加无机涂层粉末与基板的粘结强度;l同时能使瓷釉的烧成幅度增大。a.粘土粘土l以瓷釉熔块分量为100计算,l在日用瓷釉的底、面釉中的参与量,普通在68之间分量比;l在饰花釉中的参与量,以瓷釉为100计算,普通在56.5之间;l在工业耐酸底釉中的磨加量,普通在10左右,而工业耐酸面釉仅在33.5;l在铸铁底釉中的磨加量,普通在15左右,l铸铁面釉是不引入的。b.水水l分子式为H2O,分子量为18。l水除了使熔块研磨成釉浆必不可少的外,也赋于粘土分子的亲水性具有一定的分散条件,而使釉浆具

9、有悬浮性。l水的参与量,以瓷釉为100计算,普通在4555之间分量比,无机涂层资料的磨加物无机涂层资料的磨加物lc.亚硝酸钠:常用于底釉,用量为0.20.5分量比,主要作用是防止涂搪后锈斑的产生,也能起一定的停流作用。但用量过多,会使烧成范围变狭,瓷面发沸。ld.硼砂:主要用于底釉,用量普通在0.10.5左右,可以防止生锈,以减少焦斑。过量容易产生发沸和烧缩。le.碳酸钠:主要用于底釉,用量在0.10.5之间,作为防锈剂,消除底釉麻点。无机涂层资料的磨加物无机涂层资料的磨加物lF钼酸钡:添加无机涂层资料对金属外表的浸润,促进无机涂层资料与金属的结合。lG氧化锑:促进无机涂层资料与金属的结合。l

10、H二氧化钛:添加无机涂层资料的乳浊度和白度、添加无机涂层资料的耐酸化学稳定性。磨加物的预处置磨加物的预处置l(1)粘土由于加工、运输和贮藏等缘由会沾上其它杂质,这些杂质对釉浆的质量会呵斥一定影响,所以应预先进展处置。l处置的方法普通是先将粘土和水按一定的比例混和打成粘土浆,再用200目的准筛过筛,以除去杂质。l(2)氧化锑和钼酸钡先经研磨,然后用清水漂洗廓清至无泡沫,沉淀后沥去清水后作磨加运用。各类瓷釉研磨粗细度的要求各类瓷釉研磨粗细度的要求及测定方法及测定方法 l各类釉浆由于用途的不同和涂搪的要求不一样。l因此,对釉浆的粗细度的要求也不一样。l测定方法的方法也不同。 各类釉浆粗细度各类釉浆粗

11、细度l釉浆类别筛网目100克筛余量克l底釉1401.01.5l锑单搪釉1403.03.5l打底锑白釉1405.05.5l锑光釉1400.51.0l钛釉1401.01.5l边釉1403.04.0l饰花釉2000.10.5粗细度的测定方法粗细度的测定方法粗细度的测定方法有分量法和容量法两种:a.分量法量取釉浆100毫升,倒在用140目的规范分样筛上,用清水淘洗,然后将筛余的颗粒烘干,称量。b.容量法量取釉浆100毫升。置于高15厘米,口径为5厘米140目的锥形筛中,用水淘洗后丈量筛余的格数。容量法容量法分量法分量法震动筛震动筛釉釉 浆浆 的的 结结 构构l瓷釉熔块由于在研磨成浆时,参与了一定量的粘

12、土、水及其他一些电解质后,釉浆就成为以胶体为根底的悬浮系统。l瓷釉的细分散质点,经过粘土胶体对异种离子的吸附性能,能和水溶液中的某些离子进展离子交换,生成一定厚度的水溶膜而加强悬浮才干。l瓷釉配方的组成和釉浆的颗粒度,对悬浮性能有很重要的意义,主要是取决于它们可以交换某些离子的量。釉浆的老化与储存釉浆的老化与储存 l釉浆研磨后,要在容器中存放一段时间,称之为“老化。l老化的目的是为了使釉浆能顺应涂搪的要求。刚出磨的釉桨存在着如下几个问题刚出磨的釉桨存在着如下几个问题(1)温度升高,釉浆膨化景象严重,对涂搪操作带来困难。经过老化后,釉浆温度降低,膨化景象减退到正常形状。(2)球磨时不可防止地会使

13、釉浆混入大量空气,釉浆中含有大量气泡,对涂搪质量也带来不良影响涂层外表呈水泡。经过老化,静置一段时间,混入釉浆中的气泡会逐渐地自然逸出。刚出磨的釉桨存在着如下几个问题刚出磨的釉桨存在着如下几个问题(3)刚出磨的釉浆,由于翻动、磨擦等缘由,熔块水解加速,析出可溶性碱及可溶性其它物质,pH值升高这种景象在锑釉中尤为明显,从而影响瓷面的光泽。经过老化,釉浆会产生一定程度的沉降景象,外表层溶液可以除去,从而减少了游离物质,对提高瓷面质量有益处。(4)对色釉釉浆来说,由于研磨过程中也会游离出可溶性盐类,假设这些可溶性盐类不除去,经涂搪或饰花后瓷面会呈现出不均匀的色影。经过老化后,撇去上层溶液,对瓷面质量

14、是有利的。老化的时间老化的时间l釉浆的老化并不是绝对的,各种釉浆对老化的要求时间也不一样。l底釉可以不经老化;l钛釉老化12天就可以了;l锑釉的老化时间需求长些,普通在57天;l边釉普通不需求老化,即可运用。 流流 动动 度度l流动度是指釉浆能否均匀地涂布于坯体的一种性能。l流动度的大小,必需顺应涂搪的要求,不能过大或过小。l影响釉浆流动度的要素很多,除了瓷釉研磨时磨加物的参与量外,粘士的种类和成分、电解质的种类和参与量、瓷釉的熔制程度对釉浆流动度都有较大影响。流动度测试仪器流动度测试仪器屈服性屈服性l屈服性是指经涂搪后,可以抵抗外力作用,如地心引力和传送过程中的震动,而产生流变的性能。l釉浆

15、必需具有一定的屈服值。釉浆的屈服值与釉浆的触变性能及稠度有一定的关系。典型釉浆容重比重范围典型釉浆容重比重范围 l釉浆类别容重克/毫升l底釉1.61.65l钛釉1.651.70l锑釉1.71.75l边釉1.601.70l锑光釉1.61.65l饰花釉1.61.65容重的测定方法容重的测定方法l量取100毫升釉浆,置于容器中,在分析天平上称量,l容重=(G-g)/100 (克/毫升)l或容重=G-g (克/100毫升)l式中G-釉浆与容器的分量;lg-容器的分量。l釉浆的容重与熔块的熔制程度、粘土、电解质和水的参与量、釉浆研磨的颗粒度等有关。l影响容重主要要素是釉浆的含水量,含水量越大,容重越小;

16、反之,那么容重越大;其次是无机涂层熔块的密度,无机涂层熔块密度越大,容重越大;反之,那么容重越小。釉浆操作性能对制质量量的釉浆操作性能对制质量量的 影响影响l釉浆的容重除了影响涂搪操作外,对制品的内在质量和外观质量的影响也是很大的。l由于釉浆过稀而引起容重小的话,会使涂层薄,易产生过烧景象,底釉产生烧焦,使密着变差,并能够引起爆瓷;l面釉由于涂层薄,会产生遮盖力差及泛底釉等缺陷。l釉浆过稠,会使涂层增厚,易呵斥烧成缺乏,底釉会产生发沸,密着差,产生爆瓷;l面釉易产生涂搪不匀,烧成不透,引起光泽差,瓷面粗糙不细腻。耐热急变降低等。 釉浆流动性大小的影响釉浆流动性大小的影响l釉浆的流动性是釉浆的主

17、要操作性能之一。l流动性过大,在涂搪时,釉浆会产生下淋,分布不匀,还会使涂层薄,易产生底釉烧过,面釉泛底釉等缺陷;l流动性过小,使涂搪困难,会使瓷层增厚,致使某些理化性能降低。釉浆屈服值大小的影响釉浆屈服值大小的影响l屈服值也是釉浆的主要操作性能,制品搪好后,希望釉浆能坚持不动,要能抵抗地心引力和搬动过程的震动,而不流变,这就要求釉浆有一定的屈服值。l釉浆屈服值太大时,影响涂层的均匀度,并会添加操作工的劳动强度。l釉浆的屈服性不良,会导致产品合格率下降。釉浆的存储槽釉浆的存储槽釉浆的存储罐釉浆的存储罐称量的范围和它们的准确度称量的范围和它们的准确度范围准确度分析天平1毫克210克0.1毫克实验

18、室0.02克2000克 0.01克小批量0.210公斤0.1克大批量1150公斤0.01公斤悬浮剂悬浮剂l粘土 kaolin 110 wtl膨润土bentonite 01 wtl硅胶 01 wtl铝酸钠 01 wtl聚甲基纤维素 00.5 wt停留剂停留剂l硼砂Na2B4O7.10H2O 0.20.4 wtl硼酸H3BO3) 0.10.3 wtl亚硝酸钠NaNO2 0.10.3 wtl氯化钾KCl) 0.1 0.3 wtl铝酸钠NaAlO2 0.10.3 wt停留剂停留剂l碳酸钾K2CO3) 0.10.3 wtl碳酸镁MgCO3) 0.20.3 wtl氯化镁 (MgCl2) 0.10.3 wt

19、l硝酸钾KNO3) 0.10.5 wtl硫酸镁MgSO4) 0.10.3 wt耐火氧化物耐火氧化物l石英 SiO2 115 wtl长石K2OA2O3 4SiO 010wt%l氧化铝 Al2O3 010wt%l氧化锆ZrO2 010wt%l硅酸锆ZrSiO4 010wt%l氧化锡 SnO2 010wt%乳浊剂乳白剂乳浊剂乳白剂l二氧化钛 TiO2 018wt%l氧化锑 Sb2O3 015wt%l二氧化锆 ZrO2 08wt%l二氧化铈 CeO2 15wt%l二氧化锡 SnO2 15wt%l氧化锌 ZnO 010wt%lGas OpacificationlCaO-TiO2-Sb2O3着色剂离子着色

20、着色剂离子着色l钴离子Co2+ 蓝色l铬离子Cr3+ 绿色l铬离子Cr6+ 黄色l铜离子Cu2+ 蓝绿色l铜离子Cu1+ 红色l铁离子Fe2+ 蓝绿色l铁离子Fe3+ 黄色l锰离子Mn3+ 紫色l锰离子Mn4+ 棕色着色剂无机涂层色素着色剂无机涂层色素l桃红色素铬锡红l大红色素硫硒化镉l镉黄色素硫化镉l天蓝色素钴镉蓝l黑色素铁铬钴锰l绿色素重铬酸钾l咖啡色素铬铁锌无机涂层色素配色无机涂层色素配色编号 称号配比123456789枣红紫红黑红朱红红咖啡浅桃红肉色肉色火黄大红95, 深蓝5大红80, 深蓝20大红80, 黑色20大红85, 正黄15大红75, 咖啡25桃红40, 白色60桃红20,正

21、黄5,白色75大红5,桃红75,正黄20正黄72,大红28无机涂层色素配色无机涂层色素配色l续上表编号称号配比101112131415161718咖啡黄金黄竹黄深竹黄桔黄深火黄古黄水色淡天蓝正黄90, 咖啡10 正黄87, 咖啡12, 大红1正黄90, 天蓝10正黄70.2,天蓝25.8,咖啡4正黄60, 大红40正黄80, 大红20正黄70, 黑色30天蓝20, 白色锑70,翠绿10天蓝27, 白色锑73无机涂层色素配色无机涂层色素配色l续上表编号称号配比19202122232425262728雪青茄色黑蓝湖绿果湖绿竹青墨绿绿灰灰淡灰深蓝10, 桃红90深蓝20,大红10,桃红70深蓝70,

22、黑色30翠绿20,湖色60,白色20果绿5, 湖色15,白色80翠绿85,天蓝15深绿70,黑色30翠绿35,黑色15,白色锑50白色锑88,黑色12白色锑95,黑色5无机涂层色素配色无机涂层色素配色l续上表编号称号配比2930313233深灰银灰红灰蓝灰咖啡白色锑60,黑色40白色85,黑色5,深绿10桃红80,黑色10,白色钛10天蓝13,黑色 7, 白色钛80桃红55,深蓝15,大红30国外底釉磨加物配方国外底釉磨加物配方底釉种类底釉种类无石英底釉无石英底釉低温底釉低温底釉中温底釉中温底釉高温底釉高温底釉一次搪底釉一次搪底釉非常硬底釉非常硬底釉20.0硬底釉硬底釉20.020.040.0

23、40.020.0中底釉中底釉40.030.040.040.050.0软底釉软底釉20.050.020.020.030.0粘土粘土5757575757石英石英615102015301520硼砂硼砂0.10.20.10.20.10.20.10.20.10.2硝酸钠硝酸钠0.050.10.050.10.050.10.050.10.050.1水水50555055505550555055球磨细度球磨细度3826263826比重克立方厘比重克立方厘米米1.621.751.681.751.681.751.681.751.681.75国外彩色底釉磨加物配方国外彩色底釉磨加物配方底釉种类黑、兰亚光黑、兰亮光棕色

24、复合熔块100.0100.0100.0色素232336粘土6.05.01.0膨润土1.0石英10.0硼酸0.20.20.3硝酸钠0.10.10.1水50.050.045.0球磨细度242435国外二搪一烧底釉磨加物配方国外二搪一烧底釉磨加物配方种类湿法湿法湿法干粉双重复合底釉100100100粘土030203超细硅胶121212碳酸镁0.10.20.05石英1530010010硝酸钾0.10.20.20.3硝酸钠0.10.20.10.20.10.2有机停留剂0.10.20.10.20.10.2膨润土0.10.20.10.20.10.2水485052584852球磨细度0.520.5213比重克

25、立方厘米1.60 1.751.501.651.651.72国外耐酸一次搪磨加物配方国外耐酸一次搪磨加物配方种类彩色耐酸高耐酸耐洗涤剂耐热水复合底釉100.0100.0100.0100.0氧化物色素0.54粘土465757.569膨润土0.30.40.20.3碳酸镁0.10.21.00.05石英5101020152540硼酸0.20.20.30.10.20.25硝酸钠0.10.20.10.10.20.10.2水48505456505458球磨细度0.53101245820比重克立方厘米 1.71.721.561.71.721.761.781.88烧成温度820840830860830840840

26、870国外钛白无机涂层面釉乳白磨加物国外钛白无机涂层面釉乳白磨加物配方配方种类DWE面釉二搪一烧钛白无机涂层釉100100100粘土463434膨润土0.5石英0401004超细硅胶01.501.5铝酸钠0.60.20.40.2硝酸钾0.10.20.40.2硝酸钠0.05水586445524550尿素0.20.50.20.5球磨细度450.50.20.5比重克立方厘米1.561.651.71.721.71.72国外半透明和半乳浊无机涂层釉磨加物国外半透明和半乳浊无机涂层釉磨加物配方配方种类半透明半乳浊无机涂层釉100100粘土44石英05铝酸钠0.20.2硝酸钾0.20.2氧化物色素0.55.

27、0水44484448尿素0.20.50.20.5球磨细度0.550.55比重克立方厘米1.701.741.701.72国外彩色无机涂层釉磨加物配方国外彩色无机涂层釉磨加物配方种类光亮彩色亚光彩色透明无机涂层釉1005090亚光无机涂层釉1050粘土445石英05315铝酸钠0.20.2硝酸钾0.20.2氧化物色素3524水44484448尿素0.20.50.30.5球磨细度0.550.5比重克立方厘米1.71.721.72国外湿法铸铁无机涂层磨加物配国外湿法铸铁无机涂层磨加物配方方复合无机涂层熔块100粘土712石英1035停留剂0.2Anti-rust化合物0.5水6575球磨细度13喷涂6

28、10浸涂比重克立方厘米1.501.55特种无机涂层抗菌杀菌无机涂层磨特种无机涂层抗菌杀菌无机涂层磨加物配方加物配方复合无机涂层熔块100粘土57杀菌剂0.31.5停留剂0.2Anti-rust化合物00.5水4555球磨细度13喷涂610浸涂比重克立方厘米1.501.60特种无机涂层耐磨无机涂层磨特种无机涂层耐磨无机涂层磨加物配方加物配方复合无机涂层熔块100粘土712耐磨氧化物或微晶陶瓷525停留剂0.2Anti-rust化合物00.2水4555球磨细度13喷涂,610浸涂比重克立方厘米1.501.60特种无机涂层光致发光无机涂层磨加特种无机涂层光致发光无机涂层磨加物配方物配方复合无机涂层熔

29、块100粘土712长余辉光致发光粉1035停留剂0.2Anti-rust化合物00.2水5575球磨细度13喷涂,610浸涂比重克立方厘米1.501.60特种无机涂层催化自洁无机涂层磨加特种无机涂层催化自洁无机涂层磨加物配方物配方复合无机涂层熔块100粘土715催化剂25100停留剂0.2Anti-rust化合物00.2水5575球磨细度13喷涂,610浸涂比重克立方厘米1.501.60特种无机涂层耐烧无机涂层磨加特种无机涂层耐烧无机涂层磨加物配方物配方复合无机涂层熔块100粘土712耐烧氧化物或微晶陶瓷1050停留剂0.2Anti-rust化合物00.2水5575球磨细度13喷涂,610浸涂比重克立方厘米1.5

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