水杨酸测定氨氮

1、水杨酸 -次氯酸盐分光光度法测定氨氮氨氮的测定方法：通常有纳氏试剂比色法、水杨酸 -次氯酸盐，比色法和电极法。氨氮含量较高时，可采用蒸馏 -酸滴定法。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类，以及水中色度和混浊等干扰测定，需要相应的预处理。水杨酸 -次氯酸盐法具灵敏、稳定等优点，操作简便、实验室污染少等优点而被广泛应用。1、测定原理在碱性介质（ pH =11.6）中，亚硝基铁氰化钠 Na2(Fe(CN)6)NO ·2H2O 存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物， 在波长 697nm 具最大吸收，用分光光度计测量吸光度

2、。这类反应称为 Berthelot 反应。这类反应的机理比较复杂，是个分步进行的反应：(1)第一步是氧与次氯酸盐反应生成氯胺。NH3+HOCl NH 2Cl+H2O(2)第二步氯胺与水杨酸C6H4(OH)COOH 反应形成一个中间产物： 5 氨基水杨酸。(3) 第三步是氨基水杨酸转变为醌亚胺(4)最后是卤代醌亚胺与水杨酸缩合生成靛酚蓝。pH 对每一步反应几乎都有本质上的影响。最佳的pH 值不仅随酚类化合物而不同，而且随催化剂和掩蔽剂的不同而变化。此外，pH 还影响着发色速度、显色产物的稳定性以及最大吸收波长的位置。因此控制反应的pH 值是重要的。2、本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废

3、水中氨氮的测定。1当取样体积为8.0mL，使用 10mm 比色皿时，检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为1.0mg/L（均以 N 计）。3、干扰及消除氯铵在此条件下均被定量地测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。如果水样的颜色过深、 含盐量过多， 酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。(一)水样的预处理1.1 样品采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内， 要尽快分析。 如需保存， 应加硫酸使水样酸化至 pH<2，2 5下可保存 7 天。1.2 水样的预处理水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质， 影

4、响氨氮的测定。 为此，在分析时需作适当的预处理。 对较清洁的水， 可采用 絮凝沉淀法 ；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏消除干扰。絮凝沉淀法加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，在pH10.5 时，生成氢氧化锌絮状沉淀，再经过滤除颜色和浑浊等。1.3. 仪器与试剂：100 ml 具塞量筒或比色管 。(1) 10硫酸锌溶液：称取 10g 硫酸锌溶于水，稀释至 100 ml。(2) 25氢氧化钠 溶液：称取 25g 氢氧化钠溶于水，稀释至 100ml，贮于聚乙烯瓶中。(3) 硫酸， =1.84。(4) 中速滤纸(5) 漏斗1.4.絮凝沉淀步骤：取 100 ml 水样于具塞量筒或比色管中，

5、 加入 1 ml l0 硫酸锌溶液 和 0.102ml 25氢氧化钠溶液，调节 pH 至 10.5 左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分2洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。（硫酸锌 +氢氧化钠，在pH10.5 时产生絮状沉淀，使溶液变清，消除色度干扰）(二)水样的测定2. 试剂和材料2.1. 试剂(1) 氯化铵（ NH 4Cl），优级纯 ;(2) 水杨酸 C6H4(OH)COOH;(3) 酒石酸钾钠（ KNaC 4H6O6·4H2O）(4) 次氯酸钠(5) 氢氧化钠(6) 氢氧化钾(7) 无水乙醇(8) 亚硝基铁氰化钠(9) 硫酸(10) 比色管 10ml、滴管、 100m

6、l 容量瓶、 1000ml 容量瓶、滴瓶：其滴管滴出液体积， 1mL 相当于 20 滴。刻度移液管 10ml；大肚移液管 10ml；(11) 实验用水为无氨水；所有试剂配制均用无氨水。(12) 分光光度计2.2 试剂配制：(1) 清洗溶液配制：将 100g 氢氧化钾溶于 100mL 水中，溶液冷却后加 900mL 无水乙醇，贮存于聚乙烯瓶内。所有玻璃器皿均应用清洗溶液仔细清洗，然后用蒸馏水冲洗干净。(2) 氢氧化钠溶液， c（ NaOH ）=2mol/L。 称取 16g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 200mL。(3) 氨氮标准贮备液， N =1000 g/mL。 称取 3.8190g经 100

7、105干燥 2h的氯化铵（ NH 4Cl ，优级纯），溶于水中，移入 l000mL 容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定 1个月。(4) 氨氮标准中间液， N =100 g/mL。 吸取 10.00mL 1000 g/mL的氨氮标准贮备液于 100mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定 1周。3(5) 氨氮标准使用液， N =1 g/mL。 吸取 10.00mL氨氮标准中间液（ 100 g/mL）于1000mL容量瓶中，稀释至标线。临用现配。(6) 显色剂（水杨酸 -酒石酸钾钠溶液）：称取 50g 水杨酸 C 6H4(OH)COOH ，加入约 100mL 水，再加入 160mL 2mol/L 氢

8、氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解；再称取 50g 酒石酸钾钠（ KNaC4H6O6·4H2O），溶于水中，与上述溶液合并移入 1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线。 贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可稳定 1 个月。若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（2mol/L ），直至完全溶解为止，并用1mol/L 的硫酸调节溶液的pH 值在 6.06.5 之间。(7) 次氯酸钠使用液， （有效氯） =3.5g/L， c(游离碱 )= 0.75mol/L。可购买商品试剂，亦可自己制备，详细的制备方法见附录A.1 。取经标定的次氯酸钠，用水和 2mol/L 的氢氧化钠溶液稀释成含有

9、效氯浓度3.5g/L，游离碱浓度 0.75mol/L （以 NaOH 计）的次氯酸钠使用液，存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一个月。存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH 计），标定方法见附录A.2 和附录 A.3 。(8) 亚硝基铁氰化钠溶液， =10g/L。称取 0.1g 亚硝基铁氰化钠 Na 2Fe(CN) 6NO ·2H2O 置于 10mL 具塞比色管中，加水至标线。本试剂可稳定一个月。3. 分析步骤3.1 校准曲线1）取 7 支 10mL 比色管，吸取 0、1.00、 2.00、4.00、5.00、6.00、 8.00ml 铵标准使用液（

10、1g/mL）于 10ml 比色管中；2）加入 1.00ml 显色液（水杨酸 -酒石酸钾钠溶液）和2 滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。3） 再滴加 2 滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。4）放置 1h 后，在波长 697nm 处，用光程为 10mm 的比色皿，以空白为参比，测量吸光度，绘制以氨氮含量（g）对校正吸光度的校准曲线。表 1 标准系列（ 10mm 比色皿）4管号01234561 g/mL标准溶液， mL0.001.002.004.005.06.008.00氨氮含量， g0.001.002.004.005.006.008.00吸光度 A绘制氨氮含量 m 吸光度 A 标准曲线图；得出m A 方