流动注射氢化物发生原子吸收光谱法

1、流动注射氢化物发生原子吸收光谱法测定有机-无机复混肥料中的铅宋吉利 李燕 邹志强烟台市产品质量监督检验所 烟台市稽查所 有机-无机复混肥料中铅一般使用火焰光度法和石墨炉法测定，前者检出限高，而后者重复性差，又存在铅的挥发性损失，笔者建立了有机-无机复混肥料中铅的流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法，除了具有高灵敏度和高选择性优点外，还有自动操作、分析速度快等特点。本文采用流动注射氢化物发生原子吸收光谱法测定铅，取得较好效果。 1实验部分1.1主要仪器与试剂原子吸收分光光度计：3510型，上海安捷伦分析仪器公司；流动注射氢化物发生器：WHC102A2型，北京瀚时制作所；实验所用玻璃仪器每次用洗衣

2、粉洗涤干净后，用硝酸溶液（1+1）浸泡过夜，再用高纯水洗至中性；铅标准溶液：1000mg/L，北京有色金属研究院。实验时用0.5%（体积分数）盐酸溶液逐级稀释至所需浓度的铅标准工作溶液；硼氢化钾溶液：20g/L。称取0.4g氢氧化钠，置于盛有100mL水的塑料瓶中，再称取2.0g硼氢化钾置于塑料瓶中，振荡使其溶解。现用现配；铁氰化钾溶液：80g/L。称取8g铁氰化钾，加适量水溶解后，用水定容于100mL容量瓶中；1. 2方法原理测试液是经铁氰化钾氧化将二价铅转化为四价铅，用载气压力作为自动化能源，自动定理吸入硼氢化钾、测试液和载液三种溶液，三种溶液汇合后发生化学反应，反应液和生成的气体氢化物液

3、被载气带入气液分离器后，混合气进入加热的石英管被原子化，由主机测定吸光度。1.3仪器工作条件高性能空心阴极铅灯（翰时），波长：283.3nm；灯电流：4.0mA；狭缝宽度：0.4nm；载气：氮气，流速为150mL/min；载液：盐酸溶液（1+100）。1.4实验方法称取35g精确至(0.0001g)有机-无机复合肥料样品于500mL三角烧瓶中，然后加入王水30ml，加热至溶液近干，加（1+20）盐酸20ml加热溶解，定容100ml用水定容至刻度，过滤，吸取一定量体积溶液（使铅含量在线性范围内）于50ml容量瓶中，然后加入10ml铁氰化钾和0.25ml浓盐酸，用水定容至刻度，放置20min，使反

4、应完全。将此样品溶液及测定试剂被自动定量吸取，反应生成氢化物立即被导入原子化石英管中记录峰高，根据工作曲线计算有机-无机复混肥料样品中铅的含量。2结果与讨论2.1氧化剂浓度及用量的选择考察了盐酸铁氰化钾氧化体系对测定浓度对铅测定的影响。分别在5.00mL100ng/mL铅标准工作溶液中加入不同体积的浓度为80g/L的铁氰化钾溶液，再加入0.25mL浓盐酸，分别按照实验方法进行测定。试验结果表明，当加入8.0mL铁氰化钾溶液时，吸光度达到最大值，再增加其用量，基吸光度基本保持不变。考虑到本实验所测样品基体比较复杂，为了使样品中的铅能被完全氧化，本实验选择加入10mL 80g/L铁氰化钾溶液。2.

5、2氧化时间的选择按实验方法配制溶液，分别放置0、20、60、120、240min后进行测定，发现20min后氧化反应达到完全，吸光度不再变化，且4h溶液的吸光度基本稳定不变。故本实验选择氧化时间为20min。2.3载气流量的选择按照实验方法对10ng/mL铅标准工作溶液进行试验，测定载气流量对吸光度的影响。试验发现，当载气流量为80120mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度的增幅很大；当载气流量为120150mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度的增幅相对减小；当载气流量大于150mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度下降。本实验选择载气流量为150mL/min。2.4石英管工作

6、电压的选择在不同工作电压下，按照实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。试验结果表明，工作电压自80V起，随着工作电压的增加，吸光度不断增大，当工作电压为100V时，吸光度达到最大值，再提高工作电压，吸光度基本不变。考虑到温度太高会降低石英管的使用寿命，故本实验选择工作电压为100V。2.5硼氢化钾溶液的浓度及氢氧化钠的用量的选择采用不同浓度的硼氢化钾溶液作还原剂，按照实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。试验结果表明，硼氢化钾溶液的浓度为20g/L时，吸光度达到最大值，再增大其浓度，吸光度基本不变；但当硼氢化钾溶液的浓度为30g/L时，测定结果不稳定，相对标准偏差增大。

7、本实验选择浓度为20g/L硼氢化钾溶液。在100mL20g/L硼氢化钾溶液中分别加入0.20.7g氢氧化钠作为稳定剂，发现氢氧化钠的用量对测定结果影响不大。本实验选择在100mL20g/L硼氢化钾溶液加入0.4g氢氧化钠。2.6体系的酸度的选择本实验采用盐酸调节体系的酸度。在上述优化条件下，改变体系的酸度，按实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。发现酸度是影响铅生成氢化物（PbH4）生成的一个重要因素，当体系中盐酸的体积分数为0.25%1.0%时，吸光度达到最大值，再提高体系的酸度，吸光度下降，当体系中盐酸的体积分数大于1.4%时，严重抑制吸收信号。本实验选择体系中盐酸的体积分数为

8、0.5%，即加入0.25mL浓盐酸。2.7线性范围和检出限取一定体积的1000m/mL铅标准溶液，用0.5%（体积分数）盐酸溶液逐级稀释为浓度为100ng/mL的铅标准工作溶液。分别取100ng/mL的铅标准工作溶液2.0、5.0、10.0、15.0mL于50mL容量瓶中，按照实验方法测定吸光度，利用吸光度A与对应铅标准工作溶液的浓度c绘制工作曲线，铅的浓度在030.0ng/mL范围内与吸光度A呈良好线性关系，线性回归方程为A0.019c+0.017，相关系数r=0.9991。对空白溶液进行11次平行测定，以3倍标准差计算，求得铅的检出限为0.2ng/mL。2.8共存离子的影响考察共存离子对铅

9、测定的干扰。在上述优化条件下，测定10ng/mL铅标准工作溶液，当相对误差在±5%范围内时，5000倍的K+、Mg2+、Ca2+，500倍的Fe3+ Cu2+、Cr3+、Zn2+、B3+，不干扰测定。2.9方法的精密度和准确度实验取四份有机-无机复混肥料按试验方法操作，每一分试样连续测定6次，同时做加标回收率实验，测定结果见表1。试验结果，样品的RSD为2.6%4.6%，加标回收率为96.4%104.3%。表1测定结果（n=6）样号Sample测定值Pb2+ found加标量Pb2+ （g·g-1）standard added测定总量Pb2+found回收率（%）RecoveryRSD（%）13.265.008.0296.42.622.4510.0012.79102.74.331.8910.0011.7899.13.942.695.008.02104.34.63结论流动注射氢