精细化工课后习题及答案

1、精细化工课后习题及答案化工 095 1、以下化工原料主要来自哪些资源：（ 1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙炔（4）乙烯（5）苯（ 6）萘答： （ 1）天然气（ 2）煤的气化（ 3）煤制电石（4）石油烃类热裂解（5）石油馏分催化重整（ 6）煤的高温干馏2、相似相溶原则：溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。极性溶质易溶于性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。1 什么是精细化工，精细化工的特点是什么？ 2 什么是精细化学品，请列举五类主要的精细化学品。3 精细化学品的原料来源主要有哪些？ 4 精细有机合成的主要单元反应有哪些？绝大多数是按照经过络合物中间体的两步历程进行的。第

2、一步是亲电试剂E+进攻芳环，先生成冗络合物，接着E+与芳环上某一个碳原子形成6键, 生成络合物中间体。第二步是络合物中间体脱落一个H+,生成取代产物。2.取代基的电子效应包括哪些内容?诱导效应、共轭效应、超共轭效应统称取代基的电子效应。3、蔡环的a位比B位的亲电取代反应活性高的原因是什么？a -取代和B -取代中间体正离子含有一个苯环的较稳定的共振结构式：a -取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式有两个，而B -取代时只有一个；同时a -取代的中间体正离子的的一个共振结构式中非苯环部分有一个烯丙基型正碳离子直接和苯环相连，使电子离宇范围较大，因而取代需要的能量更低。上述两个原因使萘的一元亲

3、电取代在a位比B位更容易发生。4、苯发生亲电取代反应时，亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。第三章1 芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？2 卤化反应用到的催化剂主要有哪些？3 丙酮用氯气进行氯化制一氯丙酮时，如何减少二氯化副产物？4 对叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下进行一氯化，生成什么产物？5 简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程（1）邻氯三氟甲苯（2）间氯三氟甲苯6 写出本章所遇到的各种亲电卤化反应、亲核卤化反应和自由基卤化反应的名称。1 主要有：被卤化物的结构、卤化剂、催化剂、卤化深度、

4、卤化介质的 PH 值、卤化溶剂、 卤化温度、杂质等。2主要有：路易斯酸 例如FeCl3、SbCl3、A1C13等质子酸例如苯磺酸、硫酸等元素 例如碘、硫磺等胺类碱性催化剂例如二异丙胺等硫化物 例如硫化铁-硅胶、Sb2s3等沸石类分子筛例如ZMF-1催化剂3丙酮的一氯化制一氯丙酮是连串反应，为了避免多氯化物的生成，应该用不足量的氯气，控制适当的C12/C3H6O摩尔比。4主要生成对叔丁基-a-一氯甲基苯，因为芳环侧链的a -H比侧链非a -H容易发生自由基 取代反应。5 (1)合成路线如下.将制备对氯甲苯时副产的邻氯甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下 ，于沸腾温度下通入氯气 进行侧链三氯化，至氯化

5、液达到一定密度，得邻氯a ,a, a -三氯甲苯.将邻氯三氯甲苯与氟化 氢在高压釜中，在五氯化睇催化剂存在下加热，进行氟置换侧链氯的反应得邻氯三氟甲苯.(2)合成路线如下.甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下，进行侧链三氯化 布a ,a, a-三氯甲苯。将三氯甲苯 与氟化氢在高压釜中，在五氯化睇催化剂存在下加热，进行氟置换侧链氯的反应得三氟甲苯。 将三氟甲苯在路易斯酸催化剂存在下，进行环上亲电取代氯化得问氯三氟甲苯。6各类卤化反应如下：(1)亲电卤化芳环上的取代卤化、染基a -H的取代卤化、卤素对双键的加成卤化、卤化氢对双键的加成卤化。(2)亲核卤化卤原子置换醇羟基、卤原子置换竣羟基和氟置换氯等。

6、(3)自由基卤化 饱和烂的取代卤化、芳环侧链a -H的取代卤化、 烯键a-H的取代卤 化、不饱和键的加成卤化等。7、芳环上亲电取代卤化时，反应历程属于亲电取代反应、活泼的讲攻质点是氯正离子、以硫酸为催化剂，进攻质点产生的过程是：第四章1简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、磺化的主要反应条件1 1) 2-甲基-5-氨基苯磺酸。(1)合成路线如下.对硝基甲苯用过量的发烟硫酸或稍过量液体三氧化硫进行磺化，得5-硝基-2-甲基苯磺酸，然后将硝基还原成氨基，得目的产物。2 2) 5-甲基-2-氨基苯磺酸。合成路线如下.将对硝基甲苯进行硝基还原成氨基， 得对甲苯胺， 然后在邻二氯苯中， 用理论量硫酸

7、， 在 180左右进行芳伯胺的烘焙磺化，得目的产物。3 3）5-甲基- 2-氨基-4-氯苯磺酸。（ 3）合成路线如下.对硝基甲苯在铁催化剂存在下进行芳环上的取代氯化，然后将硝基还原成氨基，最后进行烘焙磺化，得目的产物2 写出对硝基氯苯制取5-氨基 -2-甲氧基苯磺酸的方法。答：合成路线如下 对硝基氯苯进行烘焙磺化，氯置换为甲氧基，硝基还原成氨基，得目的产物。3 工业上的磺化和硫酸化的方法主要有哪些？答：过量硫酸的磺化法及硫酸化法；烘焙磺化法；共沸去水磺化法；磺氧化和磺氯化法；三氧化硫的磺化法及硫酸化法；亚硫酸钠亲核取代磺化法氯磺酸的磺化法及硫酸化法；4 磺化的目的 ?答：赋予有机物酸性、水溶性

8、、表面活性及对纤维的亲和力等。可将磺酸基转化为其他基团，如 -OH 、 -NH2、 -CN 、 -Cl 等。利用磺酸基的可水解性，辅助定位或提高反应活性。5 磺化试剂有哪些?答： 浓硫酸、三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸、氨基磺酸（ NH2SO3H ） 、硫酰氯、亚硫酸盐6 写出由苯制备4-氯 -3- 硝基苯磺酰氯的合成路线.答 合成路线如下。苯在铁催化剂的存在下，进行氯化，精馏分离得氯苯，氯苯用混酸一硝化、高效精馏分离得邻硝基氯苯，然后用过量3-4 倍的氯磺酸在100 左右进行氯磺化，然后放入冰水中，得目的产物。7 写出由苯制备苯胺-2,4-二磺酸的合成路线.苯用混酸一硝化的硝基苯，硝基苯还原得苯

9、胺，苯胺进行烘焙磺化的对氨基苯磺酸，然后磺化得目的产物。第五章1 简述由萘制备4-氨基萘磺酸的合成路线和工艺过程1 合成路线将粉状精萘在50悬浮在上一批的硝化废液中,然后加入混酸进行一硝化,经分层、水洗、碱洗、降温结晶，得1-硝基萘。1-硝基萘用二硫化钠或氢气将硝基还原成氨基得1-萘胺。1-萘胺在邻二氯苯中用理论量浓硫酸在180 左右进行烘焙磺化，得4-氨基-1-萘磺酸。2 简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程（1）3-乙酰氨基 -2,4,6-1） 合成路线甲苯经空气液相氧化得苯甲酸。 苯甲酸在浓硫酸中用稍过量的发烟硝酸进行一硝化得间硝基苯甲酸。然后用氢气、铁粉或二硫化钠进行硝基还原成

10、氨基，得间氨基苯甲酸。将间氨基苯甲酸溶于乙酰氯中，再用氯化碘进行碘化，然后中和、盐析，得目的产物。三碘苯甲酸钠（2）4- 甲基-3- 硝基苯胺（ 2）合成路线甲苯用混酸进行一硝化，经高效精馏分离，得对硝基甲苯。然后用氢气或二硫化钠进行硝基还原成氨基，得对甲苯胺。将对甲苯胺在低温溶于浓硫酸中成盐，加入理论量的发烟硝酸，进行一硝化，然后放入水中稀释析出，得目的产物。（3）2-甲基苯胺（ 3）合成路线甲苯用混酸进行一硝化，经高效精馏分离，得邻硝基甲苯。3 简述由甲苯制备3-硝基三氟甲苯衍生物的合成路线和工艺过程3 合成路线甲苯在光照和三氯化磷存在下用足够量的氯气进行侧链三氯化，生成a, a , a-

11、三氯甲苯，将氯化液在高压釜中，在催化剂存在下与氟化氢在 100C、2MPa进行氟置换氯的反应， 得三氟甲苯，将三氟甲苯用稍过量的混酸进行一硝化得目的产物。4 对以下操作进行评论将对二甲氧基苯悬浮在水中 ,慢慢滴加质量分数为 98%的硝酸进行一硝化制 2-硝基 -1,4-二 甲氧基苯时,不断的加入少量尿素,以抑制氧化副产物 .5 评述如下 .稀硝酸硝化属于亚硝化- 氧化历程，必须有少量亚硝酸存在，反应才能顺利进行，如果加入尿素，将使亚硝酸分解，使亚硝化-氧化历程难以引发。正确的方法是向反应液中不断地加入少量亚硝酸钠或亚硫酸氢钠，以不断地产生亚硝酸。CO（NH2） 2+HNO2CO2+N2+H2O

12、第六章1 对以下还原操作进行评论。（ 1）在电解质存在下将硝基还原成氨基时，先加入全部被还原物，然后一次加入大部分或全部铁粉。答 （1）不可。用铁粉使硝基还原为氨基是强烈放热反应，在沸腾温度下，如果加铁粉速度太快，会使反应暴沸，甚至溢料。应该分多次少量加入铁粉。（ 2）在电解质存在下将硝基还原成氨基时，先加入大部分铁粉，然后慢慢加入被还原物。答（ 2）不好。这样会有一部分铁粉与水反应，被氧化成二价铁，并释氢而损失掉，并会增加还原锅中的搅拌器的动力消耗。（ 3）将对硝基苯乙酸钠盐溶解于水中，然后慢慢加入四氢铝锂进行还原得对硝基苯乙醇。答 不可。因为四氢铝锂会水解失效，另外，四氢 铝锂还原能力强，

13、它也会使硝基还原。应该使用四氢硼钠作还原剂，在无水乙醇中还原。2 写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。（ 1）联苯胺 -2， 2 -二磺酸（ 1）合成路线：苯用稍不足量的混酸一硝化得硝基苯，用稍过量的液体三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸钠，然后在氢氧化钠水溶液中用锌粉进行双分子还原得氢化偶氮苯-3-3 -二磺酸钠，最后在稀H2SO4 中进行分子重排得目的产物。（ 2） 2-氨基 -4-硝基苯甲醚（ 2）合成路线：氯苯用混酸经两步硝化得2， 4-二硝基氯苯，然后与氢氧化钠甲醇溶液进行甲氧基化得2，4-二硝基苯甲醚，最后用二硫化钠水溶液在30-55进行部分还原得目的产物。3 在用镍铝合金制备骨架镍

14、时，为何制备条件不同。所制得的骨架镍催化剂的活性会有很大差别？答 只要制备条件略有不同，就会使所制得的骨架镍的微晶结构、孔隙结构和机械强度等物理性质有所不同，从而使所制得的催化剂的活性也各不相同，因此制备特定牌号的骨架镍催化剂时，必须严格遵守操作规程。4 2-丁烯-1， 4-二醇是医药、农药中间体，写出其两种工业合成路线。（1）2）5 硝基苯液相催化氢化制苯胺时，为何用骨架镍催化剂，而不用钯/碳催化剂？6 答 因为骨架镍催化剂活性适中， 不会发生芳环加氢副反应， 而钯 / 碳载体催化剂活性高，有可能发生芳环加氢副反应。7 在硝基苯的催化氢化制氢化偶氮苯时，试写出（1）反应步骤（2）有几个物相（

15、3）哪些反应是在催化剂表面进行的，哪些反应不是在催化剂表面进行的？（4）为何硝基苯的转化率保持在100%？（5）如何使主反应顺利进行。答 （1）（ 2）有三个物相：气相的氢气，固相的钯/碳催化剂，液相是乙醇溶液，含又乙醇钠、硝基苯和各种还原产物。（ 3）除了偶联反应是在液相中进行的以外，其他氢化反应都是在催化剂表面进行的。（ 4）因为氧化偶氮苯和偶氮苯的氢化比硝基苯难，所以硝基苯完全转化。（5）要求乙醇溶液中有足够多的乙醇钠，提供更可能多的Na+,使催化剂表面生成的苯基羟胺一旦生成就尽可能快的解吸，进入乙醇溶液中并与催化剂表面的亚硝基苯发生偶联反应，生成氧化偶氮苯，后者在催化剂表面进一步氢化生

16、成偶氮苯、和氢化偶氮苯。第七章1 在空气液相氧化时，下列化合物由难到易的次序。甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯答 1、叔丁苯、甲苯、乙苯、异丙苯2 氧化反应的目的是什么？答可制备醇、酚；醛、酮、醌；羧酸；环氧化物；过氧化物；腈类化合物。3 气固相接触催化氧化？答将有机物的蒸气与空气的混和气体在高温（300500c）下通过固体催化剂，使有机物适度氧化，生成目的产物的反应叫做气固相接触催化氧化。4 氨氧化？将带有甲基的有机物与氨和空气的气态混合物用气固相接触催化氧化法制取腈类的反应， 叫做氨氧化。第九章1 写出乙烯制备（ 1）乙胺（2）氨基乙酸的合成路线和各步反应的名称。答 （ 1）乙胺合成路线CH2=

17、CH2 -CH3CH20H -CH3CH2NH2乙烯与水蒸气直接进行气固相接触催化水合得乙醇。 乙醇与大过量的氨进行气固相催化氨解的乙胺。（ 2）氨基乙酸合成路线 CH2=CH2 -CH3CH0 -CH3C00H -C1CH2C00H fNH2CH2COOH乙烯在 PdCl2-CUCl2 催化剂存在下用空气进行均相配位催化氧化得乙醛。 乙醛在乙酸锰存在下用空气进行液相氧化得乙酸。乙酸在催化剂存在下用氯气进行好基a-氢的取代氯化，得氯乙酸。氯乙酸在催化剂存在下与大过量的氨水进行氯基氨酸反应的氨基乙酸。2 写出由丙烯制备2-烯丙胺的合成路线并作扼要说明。2、合成路线CH2=CH-CH3 -CH2=

18、CHCH2Cl -CH2=CHCH2NH2丙烯与与氯气在高温进行烯键a一氢的取代反应，得3一氯丙烯。然后再进行氨解反应得目的产物。3 简述从蒽醌制1-氨基蒽醌的三条合成路线，并进行评论。答（ 1）蒽醌的汞催化剂-磺化、磺基氨解法此法的缺点是为了使产品和废液中的汞含量低于指标，所需费用高，已不用。（2）蒽醌的硝化，用Na2S2 的硝基还原法。此法的优点是常压操作，设备和工艺简单。缺点是产品收率低，质量差，有大量含无机盐废液。（ 3）蒽醌的硝化，用氨水的硝基氨解法 此法的缺点是要用高压釜，对设备要求高，优点是产品收率高，质量好，排放废液少，将代替硫化碱还原法。4 芳香卤化物氨解时过量氨解剂的作用是

19、什么？答 过量氨解剂的作用：提高卤化物和氨解产物的溶解度减少二芳胺和酚副产物的生成减少对设备的腐蚀第十章12,4-二苄基甲苯是优良的导热油，写出其合成路线和主要反应条件。1 合成路线如下：将甲苯与稍过量的氯苄在氯化锌水溶液中或在无水三氯化铝存在下温热， 即发生 C- 烷化反应 生成目的产物。2 写出由氯苯制备3-氨基-4-甲氧基苯磺酸的合成路线。2、合成路线氯苯用混酸进行一硝化， 高效精馏分离， 得邻硝基氯苯， 用氢氧化钠甲醇溶液进行甲氧基化，得邻氨基苯甲醚。再用过量的98%硫酸进行磺化得目的产物。3 甲醇分别与苯胺、苯酚或甲苯相作用，可分别发生哪些类型的反应？各生成什么主要产物？采用什么反应

20、方式？使用什么催化剂？4 简述乙醇胺的生产工艺。答 氨和环氧乙烷发生烷基化反应可以得到三种乙醇胺的混合物。各种乙醇胺的比例主要取决于反应物的摩尔比。氨过量有利于提高一乙醇胺的产率。反应时先将25%的氨水送入烷基化器，然后缓缓通入气化的环氧乙烷， 反应温度为 35-45，反应后期，升温至110 以蒸发脱除过量的氨；然后再经脱水，减压精馏，收集不同沸点的三种乙醇胺产品。5N-烷化反应中，为什么苯胺与甲醇在 200c反应主要产物是N, N-二甲基苯胺，而苯胺与乙醇反应主要产物是N- 乙基苯胺？答 因反应是可逆的连串反应。第十一章1 乙酐分别与苯胺或甲苯相作用，可发生哪些类型的反应，可得到哪些制品？2

21、 写出由苯制备4-甲氧基-2-硝基苯胺的合成路线。苯氯化得氯苯，氯苯经混酸一硝化，高效精馏分离，得对硝基氯苯，然后进行甲氧基化和硝基还原得对氨基苯甲醚。对氨基苯甲醚用过量的乙酸进行N- 乙酰化，并蒸出反应生成的水和过量的乙酸，然后减压蒸出 4- 甲氧基 -N- 乙酰苯胺。接着在水-氯苯介质中进行稀硝酸硝化，最后在氢氧化钠水溶液中加热水解，脱去N- 乙酰基得目的产物。3 写出由苯制备对氨基苯乙酮的合成路线和工艺过程。苯经混酸一硝化得硝基苯，硝基还原成氨基得苯胺。苯胺与过量的冰醋酸进行N- 乙酰化，同时蒸出反应生成的水和过量的乙酸，得N- 乙酰苯胺。然后将N- 乙酰苯胺与乙酐和无水氯化锌回流进行C

22、-酰化，得对-N-乙酰氨基苯乙酮。经酸性水解脱N-乙酰基得目的产物。第十二章1 指出异丙苯法、苯的磺化-碱熔法、氯苯的高压碱性水解法制取苯酚的优缺点。答 （ 1） 异丙苯法。 此法的优点是原料费用低， 排放废液少。 但此法必须与石油化工相结合，利用石油馏分裂解时产生的丙烯进行大规模生产。（ 2）苯的磺化 -碱熔法的优点是技术要求不高，苯酚质量好。缺点是消耗大量的硫酸和氢氧化钠，废液多，工艺落后，现已停用。（ 3） 氯苯的高压碱性水解法。 此法的缺点是消耗大量的氯气和氢氧化钠， 要用耐 400的高温和 30MPa 高压的管式反应器，现已停用。2 写出由甲苯合成邻氯苯甲醛的路线和工艺过程。先将甲苯

23、用不足量的氯气在定位催化剂存在下进行环上亲电取代一氯化， 高效精馏分离得邻氯甲苯和对氯甲苯；邻氯甲苯在光照和三氯化磷存在下用氯气进行侧链二氯化，减压精馏，得邻氯二氯苄；邻氯二氯苄在复合催化剂存在下进行酸性水解，使二氯甲基转变成醛基，得目的产物。3 写出由氯苯合成3-氨基 -4-羟基苯磺酸的路线和工艺过程。氯苯用过量的98%的硫酸在100进行一磺化生成对氯苯磺酸，向磺化液中加入发烟硝酸进行硝化，然后放入冰水中稀释，用氯化钠盐析，得4-氯 -3-硝基苯磺酸钠。4-氯-3-硝基苯磺酸钠在水中用稍过量的氢氧化钠在常压下回流， 进行氯基水解得3-硝基 -4-羟基苯磺酸钠，然后将硝基还原成氨基得目的产物。

24、4 写出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工艺过程。（ 1）丙烯的高温取代氯化生成烯丙基氯2）烯丙基氯与次氯酸加成氯化生成二氯丙醇3）二氯丙醇的石灰乳水解脱氯化氢环合生成环氧氯丙烷4）环氧氯丙烷的水解生成甘油第十三章1 苯丙烯醛的制备原理。答 1、苯丙烯醛的制备22-乙基丁醛的合成。精细有机合成习题三姓名学号班级一、卤代反应1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答：1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂 的活性，故工业生产中限制芳燃中水含量。4）反应

25、温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控 制卤化深度。6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而 塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。1)CH 3CC132)CH3Cj hv.侧链自由基取代KF, DMF >亲核氟置换3）与反应1）类似4)6)CH32,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备 称、各卤化反应的主要反应条件。ClCI2 , Fe

26、Cl3Cl环上亲电取代其它卤代燃制备ClClClNO 2NO 2NH 2(X= Cl,Br,I,F )4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反应的主要反应条件。二、磺化反应1、现需配制1000 kg H2SO4质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？*20%=104.5%设需98%a酸xkg ,*x+ (1000-x )从而求得x的量。2、简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、各步反应的名称、磺化的主要反应条件。SO3H2)CH3还原反应NO2CH3Fe ,H 2。NH2SO3HCHNO2C

27、H3C£ FeCl系电取代NO2还原反应Fe ,H 20浓 H2SO4磺化反应SO3 H1)3H2)4、写出由苯制备4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件和产物 的分离方法。步骤1环上亲电取代反应，用三氯化铁催化步骤2硝化反应，用混酸硝化，产物是邻对位异构体，用蒸储方法分离产物得邻硝基氯苯。步骤3过量发烟硫酸磺化法。沉淀分离产物，干燥备用步骤4氯代反应，用过量的二氯亚碉在惰性溶剂中对磺酸基团氯代，倒入冰水中沉淀析出产物。三、硝化反应1、1）设1 kmol蔡在一硝化时用质量分数为 98%硝酸和98%硫酸，要求混酸的脱水值为，硝 酸比为，试计算要用98%硝酸和9

28、8%硫酸各多少千克、所配混酸的组成、废酸计算含量和废酸组成 （在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸，计算中可不考虑，即假设本批生成的废酸的组成与上批循环废酸的组成相同）。2）根据所算得的混酸组成，当蔡完全反应，硝酸的转化率分别为92%、94%、96%、98%和D.V.S.和废酸的F.N.A.100%时，假设无副反应，试分别计算相应的硝酸比、混酸的 和废酸组成，并进行讨论。2、简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程解1)CH3NO2NH2混酸硝化Na_SNH2混酸硝化Fe ,H20CH3CH3CH3NaNO2,H2SO4H3PO2NO2CH32)混酸硝化混酸硝化NO2NO 2CH3硝化Fe,

29、 H2ON2+HSO4-HNO3, H2SO4NHCOCH 3CH3NO25）略So3HiNHCOCH 3CH3ClClSO3HCl2, FeCl3CH3NO2250%HzSO4I3、简述由甲苯制备以下硝基三氟甲苯衍生物的合成路线和I艺过程。ICICH3CH3CH3CH3CH36)CH3浓 H2SO4HNO3 ,H2SO47)8)CH3NH2COOHCH3Fe, H2ONH2CH3NO2N2+CI-Ci条件略COOHCOOHNO 2NHCOCH 3ISO3HCH 3(CH3CO)2。NH 2H +O2,Co(AcO) 2 /2二HNO 3, H2SO4COOHCOOH(1)第一步 甲苯侧链氯代

30、制备二氯甲基苯，第一步二第三步硝化CH3CCl3CF 3CF3Cl2, hvKF, DMF HNO3, H2sO4 / f。一。一。一 c(2) 铲步，环上亲电氯代；第二步侧链氯代；第二步CH3CH3CCl3CF3rS匕八七人k人 M UCiClClCF3HNO3, H2SO4一 6 Cl(3) 铲步，环上亲电氯代；第二步侧链氯代；第二步CH3CH3CCl3C.xkCl Cl2, hv /ClCl2，FeCl3f/SZfKF, DMF /。一 U-UTCF3ClXsHNO3, H2SO4QNO2四、还原反应1、写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。so3h o h*n<5->

31、nhi -S( )H:氯甲基苯氟置换制备二氟甲基苯,、NO2氟置换；第四步硝化氟置换；第四步硝化F3JClTCl()CHj6 - bNO1(1) 第一步 硝化；第二步 磺化；第三步 锌粉强碱性还原；第四步 酸性重排(2)第一步 二步硝化；第二步，碱性水解; 二步甲氧基化；第三步硫化碱还原)第三步甲基化；第四步硫化碱还原(或第Cl2、以下还原过程，除了用催化氢化发以外，还可以使用哪些化学还原剂？最好使用哪些化 学还原剂？不宜使用哪些化学还原剂？(1) 铁屑还原、锌粉还原、硫化碱还原、氢化铝锂还原，铁屑还原较经济 同上(3) 硫化碱还原(4) 铁屑还原、锌粉还原、氢化铝锂还原，铁屑还原较经济(5)

32、 锌粉还原(6) 铁屑还原 同(1)(8) NaBH43、写出由氯苯制备4-乙酰氨基-2-茉基氨基苯甲醛的合成路线和各步反应的名称。ClClOCH3NaHS硫化碱还原Fe, H 2O .铁屑还原OCH3NHCH2Ph五、氧化反应1、列出以下化合物在空气液相氧化时由难到易的次序。由难到易次序是2、用高镒酸钾将甲基氧化成竣基时，为了控制介质的pH值呈弱碱性，除了加入硫酸镁以外，还可以选用哪些廉价的化学试剂？由于高镒酸钾氧化有碱生成MnO 4- +H2O + 2e=MnO 2 +4OH -为避免碱的副反应， 加入酸性物质中和碱，通入酸性氧化物如二氧化碳、二氧化硫；酸性盐如NaH2PO4 ；弱酸如乙酸3、简述对苯二酚的几种工业生产方法。简述略1)OOHHNH 22)3)OCH3CH3coohCONH 2NH3coohH3O4)HH 2so4NaNO2H2SO4CONH 2HNO 3ohOHOhNaClONH 2NH 2HHNO3H3O +NaNO2, H2SO4OH4、简述制备以下产品的路线和主要I艺过程。CH,C(X>H1