水质方法验证报告——火焰原子吸收分光光度法 (修复的)

1、方 法 验 证 报 告 方法名称：火焰原子吸收分光光度法方法来源：GB11911-89 GB7475-87 GB11912-89 GB11905-89水和废水第四版增补版（火焰原子吸收法）总铬的测定分析项目：铜 铅 锌 镉 铁 锰 钙 镁 铬 鎳验证实验室：四川同一环境监测有限公司原子吸收实验室一、实验室基本情况表1-1 参加验证人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业参加分析工作年份平常承担分析项目验证方法名称汪勇男43高级工程师化学分析23金属测定等王艳玲女35工程师化学工程15金属测定等高畔女22环境工程1金属测定等安小健男22农业科学与环境1金属测定等注：参加验证人员需要熟悉仪器结

2、构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。表1-2 使用仪器情况登记表仪器名称仪器厂家、规格型号仪器编号性能状况是否经过检定备注采样仪器、设备前处理仪器、设备容量瓶是移液管是比色管是量筒是烧杯是分析仪器、设备火焰原子吸收分光光度仪北京普析TAS-990AFG23-0998-01-0078正常是无油空气压缩机北京普析AC-1Y型070220411正常乙炔高纯正常元素灯正常注：仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器，例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。表1-3 使用试剂及溶剂登记表名称厂家、规格有效期开瓶日期纯化处理方法备注标准溶液、质控样、替代物、内标、

3、标准参考物质铜标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无铅标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无锌标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无镉标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无铁标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无锰标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无钙标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1

4、000ugml20142014/7.26无镁标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中，1000ugml20142014/7.26无铬标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无鎳标准溶液国家有色金属及电子材料分析测试中心，1000ugml20142014/7.26无溶剂、试剂硝酸成都联合化工，分析纯20142014/7.25无硝酸成都联合化工，优级纯20142014/7.26无盐酸成都联合化工，优级纯20142014/7.26无注：试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等二、全程序空白实验表2 全程序空白测定值序号目标化合物平行测

5、试结果（ Abs ）平均值abs相对标准偏差%备注1234561铜0.0060.0060.0050.0050.0050.0050.0053.32铅0.0050.0050.0040.0050.0040.0040.004143锌0.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0004镉0.0060.0060.0060.0060.0060.0060.006115铁0.0050.0060.0050.0050.0050.0050.005116锰0.0050.0050.0050.0060.0050.0050.0054.17钙0.0060.0060.0060.0070.0060.0060.0

6、06128镁0.0000.0000.0000.0000.0000.0000.000809铬0.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0008.110鎳0.0020.0020.0020.0020.0020.0020.00220注：空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的，填报测试值，并在备注中标记“B”，并注明检出限，在报告后附上全程序空白谱图。三、标准样品实验、方法线性范围表3 化合物保留时间及线性范围序号目标化合物保留时间线性范围线性方程相关系数1铜0.252.5C=6.02A-0.0340.99952铅0.510C=57.1A-0.1550.99953锌0.100.5

7、0C=14.7A-0.0200.99954镉0.051C=4.11A-0.0540.99915铁0.55C=11.5A-0.1320.99936锰0.050.8C=2.79A-0.0070.99987钙0.55.0C22.2A-0.1160.99968镁0.010.3C=0.740A-0.0040.99929铬0.5005.000C=21.5A-0.2940.999310鎳0.54.0C=14.0A-0.0410.9994注：色谱分析方法的，需要调整色谱分析条件，使目标化合物更好分离，不影响定性和定量，在报告后附上标准样品的谱图，并附仪器生成的标准曲线报告。四、方法检出限、测定下限测试表4 方

8、法检出限、测定下限数据表平行样品编号化合物1化合物2化合物3化合物4化合物5化合物6备注CuPbZnCdFeMn测定结果ug/ml10.0840.1300.0200.0360.0530.03820.0870.1300.0290.0380.0390.03530.0900.0730.0340.0380.0420.03140.0870.1300.0280.0380.0390.02850.0850.0730.0300.0380.0400.02760.0850.0730.0270.0380.0430.03070.0850.1300.0280.0390.0380.030平均值（单位）ug/ml0.0860

9、.1050.0280.0380.0420.031标准偏差Si（单位）0.0020.0300.0040.00090.0050.0039t值3.1433.1433.1433.1433.1433.143检出限（单位ug/ml）0.0060.090.0120.0030.020.01测定下限（单位ug/ml）0.0240.40.050.010.080.04注：表中计算公式及检出限测试要求来源于环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010），化合物数量超过3个，可增加表格。平行样品编号化合物1化合物2化合物3化合物4化合物5化合物6备注CaMgNiCr测定结果ug/ml10.1260.00

10、20.0280.23620.0830.0010.0250.23130.0870.0020.0260.20640.0870.0010.0280.20650.1020.0010.0260.20460.0970.0030.0310.21170.0970.0020.0330.207平均值（单位）ug/ml0.0970.0020.0280.214标准偏差Si（单位）0.0140.00080.00290.013t值3.1433.1433.1433.143检出限（单位ug/ml）0.040.0030.0090.04测定下限（单位ug/ml）0.20.010.040.2五、方法精密度测试表5精密度测试数据平行

11、号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0490.1760.412铜20.0490.1760.41230.0490.1760.41240.0490.1760.41350.0480.1750.41160.0490.1760.412平均值（ug/ml）0.2591.0262.451标准偏差Si（单位）0.00040.00070.0016相对标准偏差RSDi0.850.380.39注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10

12、.0180.0630.104铅20.0170.0610.10430.0190.0620.10540.0180.0630.10350.0180.0630.10460.0180.0630.104平均值（ug/ml）0.4682.0523.528标准偏差Si（单位）0.00030.00060.0007相对标准偏差RSDi1.80.990.67注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0440.0810.024钙20.0430.0810.02430.0440

13、.0820.02540.0440.0820.02550.0440.0820.02560.0450.0820.025平均值（ug/ml）1.0032.0070.517标准偏差Si（单位）0.00090.00150.0010相对标准偏差RSDi2.11.94.2注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0440.0830.135镉20.0440.0830.13530.0450.0830.13540.0450.0810.13650.0440.0830.13

14、560.0430.0830.135平均值（ug/ml）0.0660.1700.307标准偏差Si（单位）0.00030.00120.0012相对标准偏差RSDi0.631.40.89注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.1030.1530.200铬20.1030.1530.20130.1040.1530.20040.1040.1520.20050.1040.1520.20060.1040.1530.201平均值（ug/ml）1.9513.0014

15、.017标准偏差Si（单位）0.00270.00230.0036相对标准偏差RSDi2.61.51.8注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0130.0230.034锌20.0130.0230.03430.0130.0230.03540.0130.0230.03450.0120.0210.03460.0120.0220.034平均值（ug/ml）0.1630.3160.477标准偏差Si（单位）0.00060.00050.0001相对标准偏差RS

16、Di4.32.00.35注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0750.1460.388镁20.0750.1460.38930.0760.1470.38940.0760.1470.38950.0760.1470.38960.0760.1470.389平均值（ug/ml）0.0520.1050.285标准偏差Si（单位）0.00060.00100.0039相对标准偏差RSDi0.770.690.99注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓

17、度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0400.1420.211锰20.0400.1420.21030.0400.1430.21040.0400.1430.21150.0410.1430.21160.0410.1430.211平均值（ug/ml）0.1050.3910.580标准偏差Si（单位）0.00040.00100.0006相对标准偏差RSDi1.00.730.27注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度

18、（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0410.0740.223镍20.040.0740.22430.040.0740.22440.0410.0740.22350.0410.0730.22360.0410.0730.222平均值（ug/ml）0.5291.0033.090标准偏差Si（单位）0.00030.00060.0036相对标准偏差RSDi0.640.761.6注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号试样备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（Abs）10.0650.2330

19、.431铁20.0660.2340.43230.0660.2340.43240.0660.2340.43250.0660.2340.43260.0660.2340.432平均值（ug/ml）0.5042.0103.771标准偏差Si（单位）0.00020.00070.0048相对标准偏差RSDi0.350.311.1注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。六、方法准确度测试表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3铜测定结果（Abs）10.0770.1440.61220.07

20、80.1450.60430.0790.1470.62840.0780.1480.60250.0790.1470.61660.0790.1480.606平均值(ug/ml）0.5011.0915.029有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.5001.0005.000相对误差 %0.29.10.6表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3铅测定结果（Abs）10.0370.0960.18020.0380.0970.17930.0380.0990.18040.0390.1000.18050.0380.0990.18160.0

21、380.0990.180平均值(ug/ml）2.0265.06210.143有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）2.0005.00010.000相对误差 %1.31.431.24表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3钙测定结果（Abs）10.05000.0940.18520.0500.0940.18430.0510.0950.18440.0500.0950.18550.0500.0950.18560.0500.0950.185平均值(ug/ml）1.0021.9813.976有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）1

22、.0002.0004.000相对误差 %0.2-0.95-0.6表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3镉测定结果（Abs）10.0930.1350.26420.0920.1360.26430.0940.1370.26340.0930.1360.26250.0940.1340.26660.0930.1350.264平均值(ug/ml）0.3190.4951.025有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.3000.5001.000相对误差 %6.312.5表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品

23、备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3铬测定结果（Abs）10.0620.1080.20020.0620.1080.20030.0620.1090.20040.0620.1090.19950.0630.1090.19960.0610.1090.200平均值(ug/ml）1.0382.0604.017有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.00050.00090.0036相对误差 %0.840.811.8表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3锌测定结果（Abs）10.0080.0230.02820.0080.0

24、220.02830.0080.0220.02940.0080.0210.02950.0090.0220.02960.0070.0220.029平均值(ug/ml）0.1000.3060.408有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.1000.3000.400相对误差 %022表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3镁测定结果（Abs）10.1570.2830.62620.1570.2830.62730.1570.2840.62040.1570.2840.63050.1580.2830.62460.1570.2830.6

25、26平均值(ug/ml）0.0770.1900.497有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.1000.2000.500相对误差 %-23-5-0.6表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3锰测定结果（Abs）10.0200.0730.21920.0190.0730.21830.0190.0740.21840.0200.0740.21950.0200.0740.21960.0200.0740.219平均值(ug/ml）0.0480.1980.603有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）0.0500.2000.600相

26、对误差 %-4-10.5表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3镍测定结果（Abs）10.0790.1500.21320.0790.1500.21230.0780.1510.21240.0790.1510.21350.0790.1510.21360.0790.1510.213平均值(ug/ml）1.0722.0802.952有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）1.0002.0003.000相对误差 %7.24.1-1.6表6-1有证标准物质/标准样品测试数据平行号有证标准物质/标准样品备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓

27、度（含量）3铁测定结果（Abs）10.1130.2950.43020.1130.2930.43630.1120.2910.43640.1130.2910.43050.1120.2910.43860.1110.2930.435平均值(ug/ml）1.1033.1774.818有证标准物质/标准样品浓度（ug/ml）1.0003.0005.000相对误差 %10.35.9-3.64表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0480.0920.1760.3400.1760.411铜20.0490.0920.1760.3400

28、.1760.41230.0490.0920.1770.3400.1770.41240.0490.0920.1770.3400.1770.41250.0490.0920.1760.3400.1760.41360.0490.0920.1760.3410.1760.412平均值、 (ug/ml）0.2590.5191.0262.0121.0262.451加标量（ug/ml）0.2501.0001.500加标回收率%10498.695.0注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标

29、样测定结果(Abs）10.0180.0310.0630.1440.1040.226铅20.0180.0320.0620.1450.1040.22630.0180.0330.0630.1450.1050.22740.0180.0330.0630.1450.1030.22750.0180.0330.0630.1450.1040.22760.0180.0330.0630.1450.1040.227平均值、 (ug/ml）0.4680.9892.0524.9713.5287.899加标量（ug/ml）0.5003.0004.500加标回收率%10497.097.0注：样品1、样品2、样品3是不同性质的

30、样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0240.0430.0800.1920.0440.062钙20.0240.0430.0810.1930.0430.06030.0250.0440.0820.1940.0440.06140.0250.0440.0820.1940.0440.06250.0250.0440.0820.1940.0440.06260.0250.0440.0820.1940.0450.063平均值、 (ug/ml）0.5171.0052.0074.9651.0031.

31、486加标量（ug/ml）0.5003.000.500加标回收率%97.698.696.6注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0540.0910.1350.2050.1650.282镉20.0540.0920.1350.2050.1640.28230.0550.0930.1340.2060.1660.28340.0550.0930.1360.2060.1660.28350.0550.0930.1350.2060.1660.28360.055

32、0.0930.1350.2060.1660.283平均值、 (ug/ml）0.0970.1950.3070.4970.3910.700加标量（ug/ml）0.1000.2000.300加标回收率%98100103注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.1030.1510.1530.2000.1980.245铬20.1030.1510.1530.2010.1980.24530.1040.1520.1530.2010.1980.24440.1040

33、.1520.1520.2010.1990.24550.1040.1520.1530.2000.1980.24560.1040.1520.1530.2010.1980.245平均值、 (ug/ml）1.9512.9733.0014.0233.9594.976加标量（ug/ml）1.0001.0001.000加标回收率%102102102注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0080.0140.0150.0290.0210.035锌20.0070

34、.0140.0140.0280.0210.03630.0070.0150.0150.0280.0220.03640.0080.0150.0150.0290.0220.03650.0090.0150.0150.0290.0220.03660.0080.0150.0150.0290.0220.036平均值、 (ug/ml）0.1030.2040.2040.4030.3060.503加标量（ug/ml）0.1000.2000.200加标回收率%10110098注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品

35、加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0750.1460.1460.2860.2810.406镁20.0750.1470.1460.2860.2800.40630.0760.1480.1470.2870.2810.40740.0760.1480.1470.2870.2810.40650.0760.1480.1470.2870.2810.40560.0760.1480.1470.2870.2810.406平均值、 (ug/ml）0.0520.1050.1050.2080.2040.296加标量（ug/ml）0.0500.1000.100加标回收率%10610392注：样品1、样品2、

36、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0410.0720.1410.2120.3100.275锰20.0400.0730.1430.2120.2100.27630.0400.0730.1440.2130.2110.27740.0410.0730.1430.2130.2110.27750.0400.0730.1430.2130.2110.27760.0400.0730.1420.2130.2110.277平均值、 (ug/ml）0.1050.1970.3910.5

37、860.5800.766加标量（ug/ml）0.1000.2000.200加标回收率%92.097.593.0注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0410.0750.0740.1450.2230.286镍20.0400.0750.0740.1450.2240.28630.0400.0760.0740.1460.2240.28740.0410.0760.0740.1460.2230.28750.0410.0750.0730.1460.2230

38、.28760.0410.0750.0730.1460.2220.287平均值、 (ug/ml）0.5291.0171.00362.0083.0903.980加标量（ug/ml）0.5001.0001.000加标回收率%97.6100.589注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号实际样品备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(Abs）10.0650.1230.2330.3390.3430.461铁20.0660.1230.2320.3380.3430.46030.0660.1240.2340.3390.3

39、440.46040.0660.1240.2340.3390.3440.46150.0660.1240.2340.3390.3440.46160.0660.1240.2340.3390.3440.461平均值、 (ug/ml）0.5041.0262.0102.9482.9894.031加标量（ug/ml）0.5001.0001.000加标回收率%10494104注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。七、质量控制自查情况表7 质量控制情况序号自查项目自查情况备注1作业指导书请另附附件有无编制作业指导书2方法验证报告填写附表16有无进行方法验证，是否形成报告3采样

40、器皿准备清洗条件采样器材质4样品保存条件20±3清洗条件样品瓶材质、规格保存剂添加情况、保存运输条件5样品保存期限样品储存期限，如需同时萃取请注明萃取液保存期限6替代物回收范围7空白加标回收率范围/8样品加标回收率范围/9加标分析频次例如每10个样品分析1个加标样品，那么频次即为10%10实验室空白分析频次例如每10个样品分析1个实验室空白，那么频次即为10%11仪器连续校准分析频次12连续分析多少个样品或连续分析多长时间后做1次连续校准12检出限确定方法MDL=0.01b和MDL=t（n-1，0.99）×S计算方法依据注; 采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物

41、回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表7中。八、方法验证结论（1）各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表8方法验证汇总表）；（2）验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由；无（3）方法各特性指标是否达到预期要求；达到预期（4）根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由。在分析方法线性范围内，可结合仪器实际测定范围绘制标准工作曲线。表8方法验证汇总表化合物检出限（ugml ）测定下限（ ugml ）精密度（ % ）准确度（ % ）铜0.0060.0240.380.850.29.1铅0.090.40.671.81.241.43锌0.0120.050.354.302镉