G答案：核磁共振 - 广西民族大学

1、G答案：核磁共振1073答 (1)1076答 (2)1077答 (3)1078答 (1)1113答 (1)1178答 (1)1186答 (4)1187答 (3)1188答 (2)1189答 (1)1190答 (1)1191答 (1)1192答 (2)1193答 (3)1195答 (4)1221答 (2)1650 答 (1)1651 答 (2)1652 答 (2)1653 答 (2)1654 答 (3)1655 答 (4)1656 答 (1) 单峰1657 答 (3)1658 答 (1) 3:11659 答 (2)1660 答 (2)1661 答 (2)1662 答 (4)1663 答 (2)1

2、664 答 (4)1665 答 (1)1666 答 (2)1667 答 (4)1668 答 (2)1669 答 (2)1670 答 (4)1671 答 (2)1672 答 (4)1673 答 (3)1674 答 (1)1675 答 (4)1676 答 (1)1677 答 (2)1716 答 (3)1718 答 (2)1719 答 (1)1720 答 (3)1721 答 (1)1722 答 (2)1723 答 (b)1724 答 (3)1726 答 (d)1802 (4)1803 (3)1804 (4)1805 (1)1806 (2)1807 (4)1808 (4)1809 (1)1810 (2

3、)1811 (1)1812 (3)1813 (2)1814 (2)1815 (2)1815 (2)1817 (4)1818 (4)1819 (3)1820 (4)1821 (4)1822 (1)1823 (4)1824 (2)1825 (3)1826 (2) 化学位移数值： a 3.2 b 4.1 c 2.1 d 0.9 1827 (3) Jac=7Hz Jbc=15Hz Jcd=1.0Hz Jbd=6.5Hz1828 (1)化学位移数值： a 1.5 b 3.55.5 c 2.0 d 1.8 1829 (3)1830 (4)1831 (1)1832 (1)1833 (4)1834 (1)18

4、35 (4)1836 (3)1837 (2)1838 (2)2050答 (1) （低） (3) （高） (3) （中）2056答 由高能态回到低能态，而通过无辐射途径释放能量。2058答 核外电子云所产生的屏蔽作用的大小不同；TMS（四甲基硅烷）(d= 0 )。2089答 纵向弛豫和横向弛豫2096答 要高2101答 试样经受的磁场更加均匀2102答 四甲基硅烷.2106答 屏蔽常数2107 答 外磁场强度要大2488 答 Dn/J 6 (7或10) 三 单峰, 三重峰, 三重峰 3:2:22489 答 自旋-晶格驰豫过程(纵向驰豫)和自旋-自旋驰豫过程(横向驰豫)2490 答 由于磁各向异性

5、及O的电负性大于诱导效应2491 答(1) 自旋-自旋偶合是核与核自旋之间的相互干扰作用 (2) 自旋-自旋裂分是由自旋偶合引起谱线增多现象2492 答(1) d=n×106/n0, Dn=d×n0/106=20×100×106/106 =2000Hz (d=10, Dn=100Hz也可) (2) Dn=DB×106/B0, DB=20×2.4T/106 =4.8×10-5T ( d=10, DB=2.4×10-5T也可)2493 答 (1) 1H核 (2) 去偶2494 答因为13C自然界丰度很低, 只占1.1%

6、, 同时13C核的磁矩很小, 所以13C的共振强度很小, 因此必须采用脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪才能得到广泛的应用与研究.2495 答CH3I < CH3Br < CH3Cl < CH3F2496 答具有磁性的原子核2497 答(1) 能态个数=2I+1=2×5/2+1=6 (2) 磁量子数m=I, I-1, I-2, . -I m=5/2, 3/2, 1/2, -1/2, -3/2, -5/22498 答(1) 2种 (2) 单峰 (3) 3:12499 答 1个单峰 CH3-CO-CH3 6个质子相等2500 答(1) 2个 (2) m=+1/22501 答(1

7、) 无线电波(或射频) (2) 波长约750.5m (3) MHz2502 答(1) 永久磁铁 (2) 电磁铁 (3) 超导磁体2503 答(1) 300 (2) 202504 答乙烯2528 答 B A C 高7.047×10-6T 低300Hz2530 答 60Hz, 1.41×10-6T 200Hz 5Hz2531 答 42.58 4 13.662705 加大磁场强度、同位素取代、自旋去耦（或称双照射法）、化学位移试剂、溶剂效应。2706 试样管、发射线圈（或扫描线圈）、接收线圈。2707 连续波核磁共振波谱仪； 脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪。2708 克服外磁场强度

8、的漂移，使磁场有好的稳定性。2709 大大提高了分析速度和大大提高了灵敏度，还能提高分辨率。2710 脉冲射频源； 宽频带； 自由感应衰减信号； 干涉图； 经过傅里叶变换。2711 变大； 变大或变小； 变大或变小。2712 弛豫时间。2713 化学； 磁。2714 15.08MHz； 56.6MHz； 24.29MHz。2715 大； 减小； 高； 小； 小。2716 223Hz； 400Hz。2717 四氯化碳； 氘代氯仿； 氘代苯； （并不局限于以上三个） 重水D2O。2718 7/2； 7/2、5/2、3/2、1/2、1/2、-3/2、-5/2、-7/2。2719 提供强磁场，以使自旋

9、核产生能级分裂； 产生射频电磁辐射，使能级分裂的核吸收电磁辐射而产生能极跃迁。2720 自旋耦合是相邻核自旋之间的相互干扰，而自旋裂分是由于自旋耦合引起峰增多的现象。2721 BC>BP>BF>BH。2722 诱导效应； 共轭效应； （或以上两条合并成“电子效应”也可以） 磁各向异性效应； 氢键的生成； 溶剂效应。 2723 自旋（或有磁性）； 强磁场 ； 能级分裂； 适宜频率（或进动频率）的射频辐射； 能级跃迁。2724 这化合物中的12个质子的化学环境是等同的，只产生一个峰；质子的屏蔽常数最大，一般化合物的峰都出现在TMS左侧； TMS是化学惰性的，易溶于大多数有机溶剂中

10、； 沸点低（bp27）易于除去。2725 1H、2H、13C、14N、17O。2726 没有自旋现象，不会产生核磁共振跃迁。2727 原子核自旋； 无关。2728 甲醛； 乙炔； 甲醛； 乙炔。2729 200MHz； 702Hz。2730 增大； 不改变； 变大； m1/2； 增加。2731 取向数为2I12； m=+1/2，m=1/2； m为+1/2； m为1/2。2733（前移） 不一定； 一定。2734 1H； 13C（因为I1/2，DE=2mbB0）2735 叔丁基中的三个甲基CH3； CH3CO中甲基； 结构式是：2732（后移） 2736 它们两者都3组峰，峰面积之比为（a）为3

11、：1：2，（b）为2：2：2。2737 H（CH3）为三重峰，强度比为1：2：1； H（CH2）为四重峰，强度比为1：3：3：1。2738 d； c、e； a、b。2739 dc>db>da。2740 2组峰； CH3三重峰d小（或在高场）（两者相比）CH2四重峰（或在较低场）； 峰面积之比为3：2。2741 3组峰：a： b：CH2 c：CH3 a：单峰 b：四重峰 c：三重峰； da大（或低场），db中间（或中场），dc小（或高场）； a：b：c5：2：3。2742 a为二取代苯基，b为两个亚甲基CH2，c为两个甲基CH3， 甲基与亚甲基相连，db、dc较大与相连，所以结构式是

12、：2743 分子中化学环境不同的质子有几组； 分子中的基团情况或H核外的电子环境； 基团间的连接关系； 各基团的质子比。2744 CH4； CHCl3； CHCl3； CH4； CHCl3。2745 a为三个CH3CH2O中的CH3 b为三个CH3CH2O的亚甲基 c为次甲基 ； 结构式是：2746 CH3CCl3。2747 db<da<dc； Bb>Ba>Bc。2748 烯键上的质子数（或积分面积比）(a)：(b)：(c)0：1：2。2749 2750 2751 2752 a>d>b>c2753 因为HaHb J：610Hz HaHc 2-3Hz H

13、aHd 0-1Hz 所以HaHb>HaHc>HaHd(或Jab>Jac>Jad)。2754 d>a>c>b。2755 2756 2757 2758 2759 2760 更小； 更大。2761 2； 更大； 更小。 2762 共振信号的精细结构峰之间的距离； 核的相互作用； 不变。2763 相同的； 不同的。2764 sCH3 > sCH2 > sOH； nCH3 <nCH2 <nOH； dCH3 <dCH2 <dOH。3078答 1) 通常用四甲基硅烷 (TMS) 作内标物质来确定化学位移，这样做有许多好处。首先，这

14、一化合物中的 12 个质子是等同的，只产生一个峰。由于其屏蔽常数比大多数其它质子的屏蔽常数大，一般化合物的峰都出现在 TMS 峰的左侧。此外， TMS 是化学惰性的，它易溶于大多数有机溶剂，沸点只有 27，测量完毕后只需加热，即可将其除去，使试样获得回收。 2) d1= 134/60 = 2.23 d2= 240/60 = 4.00Dn 1 = 2.23×100 = 223 Hz Dn 2 = 4.00×100 = 400 Hz3097答 d =Dn /n 0×106 = (120×106)/(60.0×106) = 2.003131答 乙酰丙

15、酮有两种异构体 OH | CH3- - CH2 - - CH3 和 CH3- - CH - - CH3 d= 5.62 d = 3.33由于 - CH2 - 上有两个氢，所以每一个氢相应积分高度应为：19.5/2 = 9.75 单位烯醇式含量是双酮式的 37/9.75 = 3.97 倍 所以烯醇式的质量分数= 3.97/(1+3.97) = 79.1%3140答 (1) 根据 n = mB/Ih 在磁场强度不变的条件下 n m nC mC 0.70200 = = nH mH 2.79268 n C= 0.70200/2.79268×100 MHz = 25.14 MHz (2) 根据

16、 n C = mC BC/Ih ; mP=mPBp/Ih今按题意 n C = mP ； mPBP =mC BC Bp = mCBC/mP= 0.70200/1.1305 ×2.35T = 1.46T答13C 在磁场强度为 2.35T时的振荡频率为 25.14MHz31P 在 25.14z频率下，在 1.46T时发生核磁共振。3373 答(1) 组成比 54.5 36.4 9.1 C:O:H= : : = 4.54:2.27:9.1 = 2:1:4 12.0 16.0 1.0 (2) 据相对面积说明该化合物含有8个H 所以分子式为C4H8O2 结构为: CH3CH2COOCH3 d :

17、 1.2 2.3 3.6 三重峰 四重峰 单峰3374 答 DEC hnC n C n C m C bH0/(ICh) DE=hn, = = · = DEH hnH nH nH mH bH0/(IH h) I C =IH, n C /nH =m C /mH =0.702/2.793 =0.2513375 答 Ho nN mN /IN mN ×IH n =m b 二者相比 = , nN =nH × Ih nH mH /IH mH ×IN mN ×1/2 0.404×1/2 nN =nH × =1.0×108×

18、; =7.24×106MHz mH 2.7933376 答 m bH0 n (Al) m (Al) n (Al) n = , = , m (Al) =mH× Ih n H mH n H m (Al) =2.793×(15.6/60.0) =0.7263377 答d =Dn / no×106, 使用60MHz仪器 d =240/(60.0×106×106=4.00 使用100MHz仪器 Dn =dno /106 =4.00×100×106/106=400Hz3378 答d =Dn / no×106 =(43

19、0×106)/(90×106) =4.783379 答 mHHo 1.41×10-12J/T ×2.4T n = = =1.0×1016/s =1.0×108MHz hI 0.663×10-27J·s×1/23406 答(1) n =(2mb/h)B0(1-s )=(2mb/ h)Beff A的n 较高, 故推断A的Beff较高. (屏蔽较小) Dn =(2mb/h )DBeff =(2mb B0/h)DBeff/B0 = DBeff/B0n0 DBeff =(Dn/n0)B0=(480/60×

20、106)×1.409 = 1.127×10-5(T) (2) 以TMS的s=0, 共振频率为n0, 则 n=n0(1-s) 或s=-(n -n0)/ n0 A质子, s (A) =-360/(60×106) =-6.0×10-6 B质子, s (B) =-120/(60×106) =-2.0×10-63538 根据两个单峰的半高宽一样 (p)=h对/(h对+h邻)=24/(24+17)=58.5%3539 =2.2处为甲苯中甲基CH3质子所形成峰的为15个单位,则每个质子为15/3=5个单位. =7.3处为苯与甲苯中苯基质子所形成的峰

21、,甲苯中每个质子的积分值为5,则苯基五个质子其积分值共为5×5=25苯的积分值为85-25=60 苯有六个质子,每个质子的积分值为60/6=10 苯与甲苯的比例=10:5=2:13540 根据3541 3542 根据 3543 (1) 在100MHz射频照射下,化学位移值d=2.7,因为d值不随仪器选用的频率而改变. (2) 求两者Dn Dn=d·n 0 ×10-6 60MHz谱仪上 Dn=2.7×60×106×10-6=162Hz 100MHz谱仪上 Dn=2.7×100×106×10-6=270Hz3

22、544 根据d=Dn/n 0 ×106 (1) Dn=d·n 0 ×10-6=7.4 ×90=666Hz (2) d=171/90=1.93545 （1）顺序为DEH >DEAl >DEAs >DEN （2）根据相邻两能级能量差 3546 （1）1H的共振频率 （2）求13C的共振频率（在80MHz仪器上） 对质子80MHz相应的磁场强度 对13C 3547 根据 (1)13C: (2)19F 根据13C、19F的自旋量子数都是I´1/2 3548 根据： 3549 (1)能态数 2+1 为2×(7/2)+1=8个

23、(2)磁量子数 m=, -1, -2,- m=7/2,5/2,3/2,1/2,-1/2,-3/2,-5/2,-7/23550 d=Dn /n 0 ×106 Dn=d·n 0 ×10-6 不同仪器的d相同 Dn =6.8×300×106×10-6=2040Hz3551 (1)1H两能极能量之差： 3552 3553 根据：4016 Br CH3- - CH2- - Br 1 4 2 3 d11.7 峰为甲基受相邻一个质子偶合的双峰。因相邻碳上连有溴原子，故 d2增大。d22.3是亚甲基受到相邻碳上三个质子的偶合 (- CH - CH2-

24、 CH2- )，故为四重峰。d33.5 是亚甲基受相邻碳上二个质子的偶合(- CH2- CH2- )，故为三重峰。因同碳原子上带有溴原子，其化学位移位于 d2.3 处的亚甲基。 d44.3 是 CH的峰。因受到相邻碳上 5 个质子 ( CH3 和 - CH2- ) 偶合故分裂成六重峰。因碳上连有Br，故d值增大。4017答 一个碳原子上联有两个 Cl，（同碳质子的）d数值较大，故为 d2= 5.77 ,另一个碳原子上联有一个 Cl，（同碳质子的) d数值较小，故为 d1= 3.95 ,因此， 1,1,2 - 三氯乙烷的结构式为 Cl Cl H - 1-2- H Cl 峰 1 面积：峰 2 面积

25、 = 2 : 1 采用高分辨核磁共振谱仪时，峰分裂成以d1= 3.95 为中心的双峰；峰分裂成以d2= 5.77 为中心的一组三重峰。4031答由于该化合物所有的质子都是化学等价的质子，所以在谱图中仅有一个峰，因此无比例可测。4043答 H 需要的照射频率最大。31P 需要的照射频率最小。因为 n = 2mB0/h当 B0固定时，n m, 而mH >mF > mP,所以,nH最大nP最小。4047答 W = 1/2 3(4-2) + 3(1-2) + 5(1-2) + 2 = 0 从 NMR 谱图质子峰的归属推测该化合物为： Cl Cl H - - - - H Cl Cl Cl 分

26、析：(a) 质子 (1H) 由于受到相邻二个碳上磁等效质子的屏蔽作用和 Cl 原子电负性的影响裂分为三重峰且出现在中场。 (b) 质子 (2H) 为二边二个 C 原子上磁等效的质子，多受中间 C 原子上质子的自旋偶合作用而裂分为二重峰，峰面积相当于 2H，又因受电负性较强的2 个 Cl 原子的影响，故化学位移到较低场。4048答 W = 1/2 2(4-2) + 7(1-2) + 2(2-2) + 1(3-2) + 2 = 1从 NMR 谱图分析质子峰的归属可推测该化合物为： ( 硝基丙烷 )（从左向右解析质子峰，(b) C 原子上的质子峰理应 12 重，但因仪器分辨率不够，所以只看到 6 重

27、峰）。4103 （前移） 答 1H 核 n 共= 2mB0/h当 H0一定时，n 共 m，而 1H 的核磁矩最大，因此，其共振频率最大。4126答 核外电子云对核的屏蔽作用。原子核外有绕核运行的电子，每个原子核被不断运动着的电子云所包围，在外磁场作用下电子的运动产生感应磁场，其方向与外磁场相反，这种对抗外磁场的作用称为屏蔽作用，它使原子核实际受到的磁场作用减小，为了使原子核共振必须增加外磁场强度（或改变电磁辐射频率）因此产生化学位移。4050 （后移）答自左至右质子以符号c、a和b表示 4077答自左至右质子的符号以a、b、c和d表示 4127答 三组峰： a：单峰，低场 b：两重峰，高场 c

28、：七重峰，在a、b场中间 峰面积之比： a：b：c 5：6：1 也可画图： 4129答 两组峰均为单峰 , Ha 高场 Hb 低场 峰面积比 a : b = 3 : 4 画图：d4141答 与 HA偶合 与 Hx偶合 与 HM偶合 与 HM偶合4400 答磁铁, 射频振荡器, 扫描发生器, 试样管和探头, 检测器, 记录仪4401 答在强磁场中, 具有磁性的原子核, 产生能级分裂, 吸收一定频率的电磁辐射, 由低能级跃迁到较高能级而产生每层意思1分, 共5分, 每一层意思回答一定要准确4402 答(1) 不饱和度 =1+9-10/2 =5 有苯基及1个双键 (2) a. 1个甲基 -CH3 b

29、. 1个亚甲基 -CH2- c. 苯基 (3) 由(2)可知只有1个碳与氧未用上 有-OOC- -CH3甲基d值大 亚甲基d值更大 (4) 结构式 4403 答(1) 不饱和度 1+7-8/2 =4 有苯基 (2) (c)可能是 (b)可能是亚甲基 (a)可能是OH (3) 结构式 4404 答(1) 有3种类型质子 (2) (a) d小(高场) 3重峰 (b) d中(中间场) 4重峰 (c) d大(低场) 单峰 (3) 质子数之比a:b:c =6:4:2 4405 答a. 甲基 -CH3 b. 亚甲基 -CH2- c. 羧基 -COOH 是丙酸 CH3CH2COOH4406 答不饱和度 =1

30、+7-8/2 =4 有苯基 a. 甲基 -CH3 b. 结构式为 4407答 1. 有三种类型质子a, b, c 2. a. 化学位移d大(在低场), 单峰 b. d在中间(三者比在中场), 3重峰 c. d值小(在高场), 5重峰 3. 峰面积之比(相对强度): a:b:c =1:2:1 4408 答CH3-CO-H 1. 有两种类型质子 (a) (b) 2. (a) d小(高场), 双重峰 (b) d大(低场), 4重峰 3. 峰面积之比 a:b =3:14409 答(1) 碳是有机化合物分子基本骨架, 13C谱可得到有机化合物分子"骨架"的结构信息,而1H谱只能提供分

31、子"外围"结构信息. (2) 1H化学位移范围约为20, 13C谱则为300, 比1H谱大15倍, 因此13C谱中, 峰间重叠的可能性小 (3) 13C-13C自旋分裂极少见4410 答(1) 不饱和度 =1+11-16/2 =4 有苯基 (2) a. 有三个甲基 -CH3 b. 有一个亚甲基 -CH2- c. 苯 (3) a, b, c中共有碳10个, 还少1个, 都是单峰 (4) 结构式: 4442 答 d 2.2, 2H 五重峰 说明有4个等价的邻接H, 故该化合物结构为: CH2(CH2Cl)24443 答 Me Me Me CH3OH Mg MeMe MeCH2M

32、gBr MeCH2Br 乙醚 Me Me Me B A 在NMR图中显单峰仅可能该化合物 4444 答 (CH3)2C=C(CH3)24445 答 4447 答 a: d=7.3(5H) 单峰 b: d=2.8(2H) 三重峰 c: d=3.5(2H) 四重峰 d: d=6.4(1H) e: d=1.9(3H) 单峰4448 答 a: d=7.15 b: d=2.5 c: d=1.9 d: d=0.94449 答 a: d=7.25 b: d=1.354450 答 a: d=2.25 b: d=7.05 c: d=2.8 d: d=1.244451 答 6H 二重峰 d 1.2 含 (CH3)

33、2CH- 1H 七重峰 d 1.6 (CH3)2CH- 1H 宽单峰 d 4.0 -OH (CH3)2CHOH4452 答 6个H 双峰 说明含 (CH3)2CH- 3个H 双峰 说明含 CH3CH- 该化合物为 (CH3)2CHCH(CH3)Br4453 答 在NMR谱图中仅显示单峰说明该化合物没有自旋-自旋裂分, 全部质子是等价的 再结合分子式 故该化合物为: (CH3)3C-O-C(CH3)34454 答 (a) CH3CH2CHCl2 (b) ClCH2CH2CH2Cl (c)4455 答 (CH3)2 CH CHBr CH3 6H 1H 1H 3H 双峰 多重峰 多重峰 双峰4456

34、答 CH3OCH2CH34457 答（缺）4458 答 HCOOCH2CH2CH34459 答 CH3 CH3 CH3 (1) H3CCCH3 (2) CH2ClCH2Cl (3) CH3CCCH3 CH3 CH3 CH34460 答 (1) CH3OCH3 (2) CH3C=CCH3 (3) CH2CH2 CH2CH24461 答 C、H、Cl三者元素分析值总和不足1, 所以该化合物含氧, 故分子式为 C3H5O2Cl. C:H:Cl:O =2.75:4.6:0.94:1.84 3:5:1:2 根据核磁共振谱在低场有吸收说明这是羧酸, CH3CHCOOH Cl 4462答 d e (CH3)

35、2CHCHCH3 a: d =0.9二重峰(6H) a b b: d =1.6 八重峰(1H) OH c: d =2.6 单峰 (1H) c d: d =3.6 五重峰(1H) e: d =1.1 二重峰(3H)4463 答 a: d =7多重峰 (4H) b: d =5 多重峰 (3H) c: d =2.3 单峰 (3H) a: d =7.2 多重峰 (4H) b: d =12 单峰 (1H) c: d =2.3 单峰 (3H) a: d =7.4 多重峰 (4H) b: d =12 单峰(2H)4464 答 O (i) CH3CH2CCH2CH3 a: d =2.47 四重峰 (2H) a

36、 b b: d =1.05 三重峰 (3H) O a: d =2.13 单峰 (3H) (ii) CH3CCH(CH3)2 b: d =2.22 七重峰 (1H) a b c c: d =1.02 二重峰 (6H) CH3 b (iii) CH3CCHO a: 单峰 (9H) b: 单峰 (1H) CH3 a 4465 答 CH3 OCH2 CH2CN 在2000cm-1附近有红外吸收 一重峰 三重峰 三重峰4466 答 4467 答 4468 答从IR图谱看在3400cm-1是OH的吸收位置, =C-H的伸缩振动吸收几乎被OH吸收峰所掩盖, C=C的伸缩振动吸收在2120cm-1, 在670

37、cm-1处有=C-H的弯曲振动吸收, 因此具有R-C=CH结构. 从NMR看d=2.5处有一单峰, 相当于=C-H ; 在d=1.5处有6个质子, 是两个CH3; d=4.3处相当于O-H, 因此具有的结构是: OH (CH3)2CC=CH4475 答 (a) (b) (c) (d) (e) (f) 4476答 4519 答 使试样在X-Y平面上受到的磁场均匀化, TMS吸收信号后的峰高是吸收信号高度的85%90% 。4520 答 在高频场中, 由于试样磁化而产生色散信号, 吸收信号与色散信号相差90o 因此要记录纯吸收信号, 可调节"相位旋钮"。 当调到峰前峰后一条线时,

38、 即 合适。4521 答 弱、强、低、高。4628 超导磁体提供磁场的优点: (1) 磁场强度高(可达1015T), 相应于质子的工作频率就高(可达400600MHz) (2) 稳定性好 (3) 均匀性好 (4) 分辨率高 缺点: 价格昂贵4629 外磁场强度B0加大, 则共振频率就高(n=mbB0/Ih), 高低能的能级差DE就大 (DE=hn )(式中mb为核磁矩, I为自旋量子数, h普朗克常数) 根据Boltzmann定律: Ni/N0 = e-E/kT(式中Ni ,N0 为处在高能级与低能级上的核总数; h为Boltzmann常数; T为绝对温度) 由式中可见, DE加大, T降低,

39、 Ni /N0 的比值就会减小, 处于低能级的核的数目就会增加, 因此就可提高观察NMR信号的灵敏度4630 可以 外磁场强度加大, 则共振频率高(n=mbB0/Ih), 高低能级的能量差就大(DE=hn), 根据Boltzmann定律: Ni/N0 = e-DE/kT式中, N i, N0为处在高能级与低能级上的核总数; k 为Boltzmann常数; T为绝对温度. 若温度不变, DE加大, Ni /N0 的比值就减小.4631 (1) 其化学位移值相同, 因为化学位移值d是相对值, d=Dn/n0×106 , 不随仪器使用频率而变.( n 0为所用仪器的电磁辐射频率) (2)

40、与TMS之间的频率Dn, 100MHz的大, 因为Dnd×n0×10-64632 在恒定的外加磁场存在时, 由于分子体系中各种氢核所处的化学环境的不同, 使它们具有不同的共振频率, 图谱上这些峰与峰之间的差距就被称为化学位移.其定义为: d=(n试样- n TMS)/核磁共振仪频率×106 或 =10 - d4633 自旋耦合产生的峰裂分后, 两峰之间的距离称为耦合常数.它不随外磁场强度的变化而变化.4634 （1） 两种类型 （2） 两种类型 （3） 三种类型4635 具有自旋现象的原子核, 它的核磁矩与其自旋角动量之比为磁旋比. 不同的原子核具有不同的磁旋比(

41、或每种核有其特定值), 它与外磁场强度无关.也可列出下式: =2pmb/ hI 核磁矩为mb, 自旋角动量为hI/24636 屏蔽常数s表示核外电子云对核的屏蔽作用. 或者说绕核运动的电子在外磁场作用下产生的感应磁场抵消外加磁场的程度. 屏蔽常数s与核外电子云密度和核所处的化学环境有关.即电子云密度越大, 产生的抗磁场强度越大, 使有效屏蔽常数越小, 共振跃迁则在高场出现信号.4637 影响化学位移的诱导效应是一些电负性基团(如卤素, 硝基,氰基等)具有强烈的吸电子能力造成的. 它们通过诱导作用, 使与之邻接的核的外围电子云密度降低, 从而减小电子云对该核的屏蔽, 使核的共振频率向低场移动,

42、使化学位移值d增大.4638 磁各向异性效应是在外磁场作用下, 分子所产生的感应磁场, 使分子所在的空间出现屏蔽区与去屏蔽区, 导致不同区域内的原子核(或质子)共振信号移向高场或低场, 使化学位移值d可能变大, 也可能变小.4639 NMR法中, 有相同化学环境的原子核, 具有相同的化学位移, 这种有相同化学位移的核称为化学等价. 分子中的一组核, 其化学位移相同, 而且对组外任何一个原子核的耦合常数都相同称为磁等价. 两者关系为化学等价的核不一定是磁等价的, 而磁等价的核一定是化学等价的.4640 IR吸收在1640cm-1, 可能为不对称烯烃nC=C结构 1H-NMR说明有12个氢原子,

43、至少有6个碳原子(烯烃通式为:CnH2n ), d=1.0(单峰, 9H), 这是典型叔丁基, d=5.7(1H, 多重峰)为与叔丁基相邻的双键C原子上的质子, d=4.9(2H, 多重峰)应为烯键一端的两个质子. 据此推测该化合物结构为: (CH3)3CCH=CH24641 从1H-NMR说明是一取代苯, 其质量数计(C6H5-为77), 则102-77=25, 可能是C2H, (-CCH), 而IR在2210cm-1j是n CC; 3310cm-1是n =C-H, 从1H-NMR建议是末端炔烃. 结构为 (分析出NMR谱相应的基团得4分 分析出IR谱相应的基团得4分 总结出正确的结构加2分)4642 由分子式计算得不饱和度为3 1H-NMR谱d=1.25有3H, 三重峰, 可能是甲基, d=3.55有2H单峰, 可能是邻C无质子的去屏蔽的CH2, d=4.2有2H, 四重峰, 这与 d=1.25(3H, 三重峰结合考虑, 表明有CH3CH2-存在. IR谱29402990cm-1 说明有饱和C-H键存在, 2280cm-1 有典型的CN吸收峰, 1750cm-1 说明有强的-COO-吸收峰, CN和>