过期环境标准样品的处置方法探讨

1、过期环境标准样品的处置方法探讨印楠(福建省环境监测中心站,福州350003摘要:分析了环境标准样品过期的原因,提出分类、分时段对过期环境标准样品的处理方法,并为探讨处置方法提出了进一步努力的方向。关键词:过期;环境标准样品;处置方法M anage m en t of over shelf life st andardY I N N an(Fujian P rovince Environm entalM onito ring Centre,Fuzhou350003,Ch inaAbstract:T h is paper concludes the cause affecting standard

2、 shelf life,and discusses the m anagem ent of over shelf life standard.Key words:over shelf life;environm ental standard;m anagem ent1环境标准样品的种类与过期原因分析111环境标准样品的种类169种标准样品在福建省环境监测技术中使用的大约有102种。这102种标准样品从有效期来分有短期的、中长期的。以化合物划分有金属化合物、非金属化合物。以化学性质可分为无机的、有机的以及挥发性强、弱等。金属化合物、非金属化合物(有机化合物除外类的标准物质的性质从它的结构来分析相

3、对较稳定,故其有效期均为中长期的,如3、5、7年不等。有机化合物类的浓度直接受温度、pH值、光36张烈文1C I D质谱法对环境中有机磷农药的应用研究1中国环境监测,1988,4(4:5837乔雄梧1土壤中残留的阿特拉津及代谢产物的高效液相色谱和气2质谱联用分析1色谱,1995,13(3:17017238张烈文1有机磷农药污水中降解有机物GC M SD S定性分析研究1中国环境监测,1986,2(2:61039刘业孝1污水中有机硫化物的测定1中国环境科学,1991,11(5:38438740杨红1毛细管气相色谱2质谱2微机联用测定大气中的碳氢化合物1环境化学,1987,6(5:3942 41蒲

4、家彬1常温吸附2直接热脱色谱法分析空气中的挥发性苯系物1中国环境科学,1991,11(3:17217742范元中1毛细色谱 质谱选择检测器对废气中有机污染物的快速测定1中国环境监测,1991,7(4:141543赵丽辉1含酚废水中有机酸的气相色谱测定1环境化学,1989,8(3:707944胡耀铭1化学衍生化 GC M S鉴定焦化废水中羧酸化合物:环境监测管理与技术,1995,7(1:3233 45杜尧国1GC及GC M S分析大气中气相有机污染物.环境化学,1991,10(1:697546蒋可1北京城区表层土中有机污染物的色谱 质谱快速测定1环境科学,1983,4(1:535547王菊思1工

5、业污染源复杂废水体系的水质剖析方法.环境化学,1986,5(5:434948唐菲1工业区废水有机污染物致突变性及其分离鉴定的研究1中国环境科学,1991,11(3:188192 49陈正夫1GC M S法定量测定工业废水中半挥发性有机物1上海环境科学,1995,14(3:2225 50黄长荣1气提吸附 热脱附 气相色谱质谱法分析污水中的痕量有机物1色谱,1996,6(14:421424 51施均慧,化工废渣中半挥发性有机有害物的GC M S分析1色谱,1997,15(5:41441652陶磊1应用离子腓检测器(ITD分析化工厂污油1色谱,1991,9(5:32532753赵汝娟1煤液化中油的高

6、效液相色谱 气相色谱 质谱分析1色谱,1988,6(6:35135554魏爱雪1EPA28260方法测定水中VOC的质量保证环境科学进展,1996,4(3:7080收稿日期:1999202226作者简介:吴建伟,大学毕业,工程师,副站长,发表论文两篇。第15卷第4期中国环境监测V o l.15N o.41999年8月Environm entalM onito ring in Ch inaA ug.1999 照射、微生物等影响易变化,故有效期均为短期的(如1、2年有效期。112标准样品过期原因分析采集的水样在保存过程中存在着水解及氧化还原作用、生物作用。标准样品也同样存在这些作用。但在标准样品的

7、制备时对贮存容器的选择、pH 值的控制、添加稳定剂等工艺过程中对这些作用都作了全面的实验,这些作用控制在最低、最小的范围内,引起的变化是非常缓慢的。其有效期是根据浓度值随各不同时间内的变化率得出的。由于质控人员的素质原因,对标准样品有效期认识不清,购买时未注明需要不同有效期的标样或未注意到使用上的需要,造成同一个项目多支浓度相同的有效期均相同,人为地造成过期。环境监测工作就性质来讲,它所监测的样品具有种类繁多,组成成分复杂,各种成分的浓度水平相差很大等特点。而且其成分和浓度随时间、地点和空间不同而发生变化。环境监测任务又常是非计划性的任务。在使用标准样品中,既无法计划又必须“常备”,如一些常规

8、监测项目必须常备不同浓度水平的标准样品。这样,标准样品的有效期的问题就突现出来了。二、三级监测站拥有的标准样品数量不多。过期后的标准样品处理很困难。笔者从多年质控实践中认识到,应该对过有效期的标准样品找一个妥善的解决方法。2从质控角度对过期环境标样的认识211过期标准样品利用的可能性过期标准样品严禁使用是一项规定,这是因为标准样品的标准值只能在其均匀性和稳定性达到要求后才能确定,而均匀性和稳定性在空间和时间上发生了改变,就可以认为到有效期。但对过有效期的标准样品应当如何处置没有规定。笔者本着节约经费,减轻环境负担,对过期标准样品得到适当利用的可能性进行了初步探讨。21111标准样品的有效期可否

9、视同于食品的保质期(均匀性和稳定性不变,其后还可以有一段保存期(均匀性不变,稳定性略差,在此期间,仍可在适当范围内控制使用。因而在具体使用中,可以考虑进行适当的变化调整,如缩小稀释倍数等。21112按照实际工作的质量要求、测定水平等多方面因素,在必要时可对标准样品的不确定度进行展宽(如测定值与保证值之间的相对偏差和相对误差的展宽。21113可根据标准样品的特点,如挥发性强弱、化学性质的稳定性等初步判断该标准样品可否延期使用(如大分子量、碱金属化合物等。212过期环境标准样品利用的必要性21211二、三级环境监测站或行业监测站,一般用于购标准样品的经费每年大约为50006000元(200240支

10、。每三年处理一次过期标样,大约有60100支,近15002000元,占总投入经费的7%10%,经济受损。21212例如,一支COD M n 标样,在稀释25倍后的浓度是2173m g L (假设在使用中。丢弃到环境中,每支的浓度是68125m g L ,是地面水环境质量标准中 类标准的1114倍。这样,将大大增加环境负担。3实验结果分析与处置方法311部分标准样品过期与未过期的测定数值对比基于上述考虑,笔者选择了一些标准样品在批号相同的前提下,分别在有效期内和过有效期后进行了测试。测试结果及方法列于表1。另选择了一些过期标准样品在批号不同的情形下或为明码样时与未过期标准样品同步分析(比对测试,

11、分析数据列于表2。表1同一批号标准样品在过期与未过期状态下的测定数值表项目标准样品稀释倍数保证值(m g L 不确定度测定方法2测试结果测定均值(m g L 相对偏差(%相对误差(%测试时间有效期过期时间2.99±0.23高锰酸钾法2.910.0296.1196.0110个月16印楠:过期环境标准样品的处置方法探讨续表1项目标准样品稀释倍数保证值(m g L不确定度测定方法2测试结果测定均值(m g L相对偏差(%相对误差(%测试时间有效期过期时间Zn 252.50±0.13原子吸收分光光度法2.494.00.493.1295.12Zn 252.50±0.13原子

12、吸收分光光度法2.521.60.896.1095.1210个月Cd 250.171±0.007原子吸收分光光度法0.18211.15.393.1295.12Cd 250.171±0.007原子吸收分光光度法0.1730.581.296.1095.1210个月Pb 250.352±0.017原子吸收分光光度法0.3600.972.493.1095.12M n 501.20±0.06原子吸收分光光度法1.150.7-4.095.1296.05TCN250.277±0.017异烟酸2吡唑啉酮光度法表2部分过期与未过期不同批号的标准样品测定数值表项目标

13、准样品稀释倍数保证值(m g L不确定度测定方法2测试结果测定均值(m g L相对偏差(%相对误差(%测试时间有效期过期时间26中国环境监测第15卷第4期1999年8月 从表1可见,在有效期内和过期后测试结果相比,含量范围、相对偏差和相对误差等均在控制指标的合格范围之内(水质监测实验室质量控制指标。同一批号的标准样品在有效期内和过有效期后测定的含量范围相同;相对偏差在合格标准范围之内,表明用相同的方法,对同一样品在不同条件下获得的单个结果之间的一致程度(即再现性符合要求;相对误差的合格率为100%。因此可视为结果可靠。表2所列的各种过期标准样品均用未过期的不同批号的相应标样作为控样,在含量范围

14、相同、稀释倍数相同的条件下进行同步分析,其结果与实验室质量控制指标比对,测定值的室内精密度和准确度达到允许差的要求(未过期标样的分析数据略去。根据上述测试比较,可以认为,一些过有效期的标准样品,它的均匀性不变,稳定性略差,故在一定范围内仍有利用价值。笔者建议专职质控员今后对过期的标准样品的实验还可以进行下去。例如,可有计划地分阶段定期对部分过期标准样品进行测试,以判别该标准样品能否延期使用。以供监测技术室处理过期标准样品时参考。进行同一个项目不同批号、不同环境、不同分析人员,但有效期年限相同的(如9496年与9597年,过期与未过期的标准测试分析。用浓度值随时间变化的关系,求出变化率(满足数理

15、统计的要求即可用文献1提供的变化率公式计算。通过变化率来确定在现状下的失效时间,找出一种切实可行的处置过期标准样品的办法。根据前三点的实验以及表1、2所列的分析结果,可建议国家标样研究所,在标准样品的有效期后注明保质期与保存期或降级处理的安全期等意见。同时,各级监测站从国家标样研究所购买的样品,需要核对样品、样品说明书、样品号、有效期、是否破损等。确切无误后方可进入标准样品室。并需用低温或室温(28保存。在保存过程中同样要考虑互感问题,从而保证标准样品的质量,将缓慢的变质过程维持在最低水平上。312非金属化合物类如F-、COD C r、COD M n、T P、BOD5,金属化合物类Zn、Cu、

16、Pb、Cd、TC r、C r+6、H g、A s等标准样品在过期6个月内(包括6个月,建议可在专职质控员的指导下,作为密码质控样使用或用于分析人员建立单值公用质控图(假设这些标准样品在这段时间内各项指标未破坏,浓度可信。313金属化合物类Zn、Cu、Pb、Cd、TC r、C r+6、H g、A s等标准样品在过期12个月内(包括12个月,建议可作为明码样用于校核该项目辅助试剂和显色剂配制的正确性以及标准液配制是否正确,或用于建立新的分析方法及方法比对实验等(在不改变原稀释倍数的状态下。314对部分性质较为稳定的过期标准样品,可降一级处理,适当放宽不确定度,用于实习和见习人员的操作技能锻炼(如C

17、 r+6、COD C r、重金属混合样等。315一些挥发性强特别是有机类液体的标准样品如挥发酚、总氰化物;易变质的如总氮、亚硝酸盐氮、二氧化硫片剂等过期后不应再利用。316过有效期的标准样品,不能用于人员上岗证考核,严禁进入流通领域。本文得到了黄玲清、周世良高级工程师的悉心指导,借此表示感谢。参考文献1国家环境保护局指南编写组1环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南1北京:中国环境科学出版社,19942国家环保局1水和废水监测分析方法(第三版1北京:中国环境科学出版社,19901126226,294314,359360收稿日期:1999201222作者简介:印楠(1956-,女,毕业于福建林学院,工程师,发表论文7篇。株州市酸沉降