氧化还原滴定法xiti_4

1、氧化还原滴定法1. 解:= 2.解： 当时 3解：（1）. （2）.4.解： 有5.解： 由于 反应由于浓度最大，所以最终为形式存在6.解：注：7.解：（1）.，还原一半时 （2）. （3）.结果证明：对称电对 不对称电对8.解： 9.解：由于 反应进行较完全，可认为（反应完全） 代入 得到10解：（1）.反应 （2）.计量点时 反应定量进行，一般积 解得 11.解：（1）.消元分数0.50 生成 与存在（2）.消元至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 由 解得：计量点时 带入上 （3）.消至1.50时， 12解： （1）.计量点时 （2）.99.9%时 （3）.100.01%时 滴

2、定实验99.9%100.1%时，电势0.2280.503V，电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得俄=0.366，而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致，因为Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。13解： 14问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。（EEHF的Ka=7.4×10-4 FeF的lg1-lg3为5.39.312.0）（提示HFF-缓冲体系H+计算不能用最简式，EE0.460E）解：NH4HF2为HFNH4F缓冲体系H+=Ka及H+=5.85×10-4(1) H3AsO

3、4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E故不再与I-反应，也就不干扰铜测定（2）F3e=Fe2+E=EFe(II)=1+6F-6=10356=10Fe(III)1+6F-61042610E-1VEV E lgFe(H2PO4)3=3.5 lgFe(H2PO4)2=2.3）Esp=VEEt=16用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。解：反应

4、I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g）碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2=(固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%）)因此，被测钢样S%17.称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）,用盐酸溶解，在热时加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定时，用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。解：Pb3O43Pb2+

5、9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所以，Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O =18.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样,溶解后，还原为Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4标准滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。解：反应 MnO=Mn2+5Vo 测

6、Vo2+ MnO=5Mn3+4H2O 测Mn2+(1) Vo2+的摩尔数(2) 总Mn2+的摩尔数mol试样中Mn2+的摩尔数总Mn2+滴Vo2+生成的= molMn%=-1-1-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2I-=I的K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I设消耗Ce4+为Vx ml,此时总体积（50+Vx）ml I-= I2I= 解之，得Vx=26.26 ml20Pb2O4试样,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H2SO4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和后，使Pb2+PbC2O4 过滤，滤液酸化后，

7、用0.0400mol.L-1KMnO4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO4滴定，用去30.00ml,计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：反应 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O设试样中含PbO x mmol,PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2还原再沉淀PbC2O4需 H2C2O4 2y mmol mmolPbC2O4的mmol数x+y x+y= mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解

8、得：x=2.0 即PbO2=1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸盐试样，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml,计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。解：Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O Fe2+的毫摩尔数6(CV)CR2O=625.00=4.5 mmol Fe2O3的摩尔数4.5=2.25 mmol Fe2O3克10-3159.1910-371.85Al2O3的克数0.200

9、0-0.3593FeO%=Al2O3=-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2，冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调到中性，析出的I2-1 Na2S2O3滴定，用去21.14 ml,计算KI浓度。解：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O=S4O+2I-剩余IO与I-反应，析出I2的mmol数 mmol和试液反应的IO10.000.35530.1448 mmol剩余IO的mmol数 mmol试液中KI的mmol数50.1448 mmol=0.7242 mmolKI的摩尔浓度 mol/L23.某一难酸分解的MnOCr2O3矿石,用Na2O2熔融后，得到

10、Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO歧化为MnO和MnO2,滤去MnO2-1FeSO4溶液50.00mL处理，过量FeSO4-12-1FeSO4溶液处理，过量FeSO4-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求试样中NH3的质量分数。解：反应：MnOàMnO Cr2O3à2CrO酸化 3MnO+4H+=2MnOMnO2+2H2O 2CrO+2H+=Cr2O+H2O MnO+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O Cr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O MnO2+2Fe2+4H+=2Fe2+Mn2+2H

11、2O设矿石中MnO为x摩尔，Cr2O3为y摩尔MnOMnOMnOMnOCr2O32CrO(1)和MnO2反应的Fe2+ MnO2的毫升数 mmol 所以 x=3××0.588=0.882 mmol MnO%=(2)和MnO及Cr2O反应的Fe2+的毫升数50.00×0.1-5×18.40×0.01×4.08 mmolMnO 需 (Fe2+) Cr2O3 需6y(Fe2+) 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmolCr2O3=0.19×10-3×解：4NH3+5O2=4NO+6H2O 2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NOHNO3+NaOH=NaNO3+H2O4NH34NO4NO24×4×NaOH NH3的摩尔数 mmol NH3%=2O3和As2O5的试样.处理为AsO和AsO-122S2O3溶液滴定至终点，用去30.00ml,y计算As2O3和As