在加压积分反应器上气相苯加氢Pt_Al_2O_3催化剂的活性

1、 化 学 反 应工 程 与 工 艺 ! 年 表 催化 剂 = 三 种 催 化 剂 耐 高 温 性 能 比较 金 属 分散度 儿 二 6 卫二 二 皿乙 正 常 反应 温 度 下 苯 的转 化 率 ! ! 。 升温 范围 ,低 ,高 降至 正 常温 度 后 苯 的 转 化率 率 6 , >:; # # #= 、 = = 2 > 工 业用 : 9 (: 6 ! ! 月 # = 6 6 ! 6 在 正 常 操 作 温 度 下 三 种催化 剂对 苯加氢 的 活 性 苯 的 转 化 率 均 可达 ” , ! 然而经 历 , 高温 反 应后 除 + : ; , # ? 外 其 它 两 种 催

2、化 剂 的 活 性 均有 明 显 的下 降 因 此 + : ; , 。 , # ? 催化剂 , 有 良 好的抗 烧 结性 能 根据 对 烧 结机理 的 研 究 。 , 金 属 的 内聚 能 越大 烧 结就 越 慢 按 此 规 律 ? 。 对 于 分散 负 载 于 同 种 载 体 上 的 金 属 催 化 剂 其抗 烧 结 的稳定 性 增 加 次序 是 + + % 。 , ; > 9 2 ( , , 另 外 再从 载 体 方 面 考虑 能 使 金 属 粒 子 或 原 子 牢 固地 固 定在 适 当位 置 上 的 载体 , , , , 就 会提 高 它 们 抗 烧结 的稳 定 性 若 载 体

3、表 面 能 形成 具 有与 金 属 粒 子 曲 率半径 相 近 的 空 穴 它 就 有 了锚 锭 金 属粒子 的位置 多 孔 结构 的 # 反 应 开 停 车 考察 , , # 补; = 载体就 提供 了这 种可 能 性 , 。 。 ? 工业 生 产 中 常会 遇 到 停 车 后 重 新开 车 时 催化 剂 的 活 性 是 否 会 , 降低 这 对 工 业 催 化 剂来 讲也 是 一 个重 要 的 问 题 经 过实 验 考 察 + : ; , , # = 催 化剂 经 过 多 次 反 复 开 停 车试 验 催化 剂 的 活 性 没 有 下 降 只 要 在 开 车 的升温 过 程 中 通 入 一

4、 定 量 的氢 气 进 行 还 原 催 化 剂 的活 性 即 与 第一 次 应 用 时完全 一 致 不 受 开 停车 的影响 表 催 , , 。 三 种 催 化 剂 的 抗 硫 中 毒性 比 较 苯 转 化率 率 化 剂 反 应时 间 % 产 物 中 甲基 环 戊 烷 的含 量 6 产物 中己 烷的 含 量 , >:; # = # 6 ! 6 # 6 # ! 6 6 6 6 ! 6 ! 2 >: # 6 ! #= 6 6 6 6 = # 6 # 6 ! 工 业用 9 (: ; = ( # # 6 ! # 6 6 # = 6 ! = = 6 ! ! = # 6 6 6 = = , 抗

5、硫 中毒 性 为 了考 察 催 化 剂 的抗 硫 中毒性 能 在原料 苯 中加 入含量 为 # ? , 。 >> 的 唾 吩 反应 结 果 列 于 表 , 由表 , 可 知 硫 化 物 均 能 使 三 种催 化 剂 中毒 但三 种 催化 剂 中 又 以 , , 。 铂 催 化 剂 的抗 硫 中毒性 最优 在 同 等 的 条件 下 中 毒 程 度 最低 并 且 更 换 不 含 硫 化 物 的 原料 后 铂 催化剂 的活 性 可 恢 复如 初 而 镍 催化剂 则 无 法 恢 复 至 原 来 的 水 平 说 明 后 者在 反 应条 , 。 件 下 硫 化 物 与金 属 发 生 了 化 学

6、 作 用 硫 在 镍 催 化 剂 表 面 上 牢 固 的化 学 吸 着 中 毒 作 用 具 有 不 可 逆性 川 而 对 于 铂 催化 剂 由于 失 活 机 理 不 同 中毒具 有 可逆 的 特性 图 可 以 予 料 铂 催 , , , 。 , , , , 化 剂在工 业 上 应 用 其 寿 命 可大大 增 加 , 。 四 6 、 结 论 , 在加 压 积 分 反 应 器 上 对 + : ; # = 催化剂 的 使 用 工艺 条 件进 行 了 研 究 得 到 了 该 催化 第 期 在 加 压 积 分反 应 器 上 气 相 苯 加 氢 + : ; ? # ? 催 化剂 的 活 性 评 价 剂 的

7、 最 适 操 作工 艺 参 数 为 一 = 6 , 一 # 一 # 。 、 尸 一 。 6 一 , 6 > 、 液相 苯 空 速 一 , 6 % 一 , 、 氢苯比 一 6 一 摩 尔 比 在 上 述条 件 下 操 作 苯 的 转化 率 达 环 己 烷 的 、 。 收 率 也在 ! # 6 以上 # 。 在 苛 刻 条件 下 进 一 步 考 察 了 催化 剂 的 耐 热 性 抗硫 中毒 性 及 反 复 开 停 车 的试 验 证 = 实研 制 的 + : ; ( 催 化 剂 在这 些 方 面 均 比 > : 及 目前工 业 上 应 用 的 9 : ; 2 8 。 # = 催化 剂 为

8、 优 , 是 具 有 工 业 应 用 前 景 的 一 种 负载 贵重 金 属 催 化 剂 参 ( 0 5 & 1 考 , 文 ? 献 , 1 6 &, 6 , ,1 6 & 6 1 6 &( 6 , 6 , ! , ? 吞 . & , , & . , + # , &, , , 因 , ! , = , 庞 先 典 陈 立 斌 黄 仲 涛 化 学 反 应 工 程与 工 艺 庞 先 徽 易 建 峰 黄仲 涛 气 相 苯 加 氢 + : , , ! , ! , ; ? 催 化 剂 的研 制 及 加 压 微 反评 价 #! 第五 届 石 油 化 工

9、 催 化会 议 论 文 摘要汇编 勒巴 日 6 , ! 6 6 , , 6 等 6 , “ 接触催 化 &,1& & 一. , ” , 石油工业出版社 & 6 , , =# =#= . 2 & 1 . + 1 6 , “ ,1 , 川 6 & , “ 4 , , ; 2 & (& > 1 , & = 6 , _ . 2 . , 9 & 1 ! 及阳 & “. , 及 6 , , 印 、 幻 . , . 闪 ! 6 ! ! 6 ? &&1 , 6 6 & , . 2 6 / 0

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