专题 5 电解质溶液5

1、专题（五） 电解质溶液1(2011全国卷，9)室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是( )A若pH>7，则一定是c1V1c2V2B在任何情况下都是c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)C当pH7时，若V1V2，则一定是c2>c1D若V1V2，c2c1，则c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)答案：A2(2011重庆，8)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )A明矾溶液加热BCH3COONa溶液加热C氨水中加入少量NH4Cl固体D小苏打溶液中加入少量的NaCl固体答案：B

2、3.(2011浙江，13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案。注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×105 molL1，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。Ksp，CaCO34.96×109 Ksp，MgCO36.82×106Ksp，Ca(OH)24.68×106Ksp，Mg(OH)25.61×1012下列说法正确的是( )A沉淀物X为CaCO3B滤液M中存在Mg2，不存在Ca2C滤液N中存在Mg、Ca合物 答案：A1 22 D步骤中若改为加入4.2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(

3、OH)2的混水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应用，也是高考中考点分布较多的内容之一。其中沉淀溶解平衡是新课标中新增的知识点，题型主要是选择题和填空题，其考查主要内容有：电离平衡。酸、碱混合溶液酸碱性的判断及pH的简单计算。盐对水电离平衡的影响及盐溶液蒸干(或灼烧)后产物的判断。电解质溶液中离子浓度的大小比较。沉淀的溶解平衡及沉淀的转化。 从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从

4、而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。考点 1 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及影响因素平衡常数的意义及影响因素表示水的电离程度。KW随温度的升高而增大表示弱电解质的相对强弱。Ka、Kb均随温度的升高而增大表示盐的水解能力。Kh随温度的升高而增大表示难溶电解质在水中的溶解能力。Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关 平衡移动的影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化学平衡都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理)例1液氨、NH3H2O、CH3COOH、NH4Cl、AgCl等物质在一定条件下存在动态平衡。(1)液氨的电离类似于水的电离，试写出液氨的电离方程式_；在液氨中加入

5、NH4Cl，则平衡将向_移动。(2)已知25时，K(CH3COOH)1.75×105，K(H2CO3)4.30×107，则同温下，同浓度的CH3COONa、NaHCO3溶液pH大小顺序为_。(3)pH相同的氨水和氢氧化钠溶液，分别用蒸馏水稀释至原来体积的m倍和n倍，稀释后两溶液的pH仍相同，则m_n(填“>”“<”或“”)；若改用pH相同的盐酸和硫酸溶液，进行上述操作，则m_n(填“>”“<”或“”)。(4)NH4Cl在重水中显酸性，试用离子方程式表示这一反应_。(5)已知25时，Ksp(Ag2S)远远小于Ksp(AgCl)，则在Na2S溶液中加入A

6、gCl固体，会导致溶液中c(S)_。答案：(1)2NH3 NH2NH4 逆反应方向 2(2)pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa) (3)> (4)NH4D2O NH3HDOD(或NH42D2O NH3HDOD3O)(5)减小2 归纳总结：电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的共性：加水均能促进三大平衡；加热均能促进三大平衡；三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响；电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积都属于化学平衡常数，都表明一定温度下该可逆过程进行的限度，都只与温度有关。考点 2 离子浓度大小比较1.判断溶液中离子浓度大小的一般思路为：电解质溶液2三种等量关系(以c m

7、olL1的Na2HPO4为例)23(1)电荷守恒式：c(Na)c(H)c(OH)c(H2PO4)2c(HPO4)3c(PO4)1231(2)物料守恒式：c(H3PO4)c(H2PO)c(HPO)c(PO)c molLc(Na) 4442(3)质子(H)守恒式，可用以上(1)和(2)相减得到，也可利用得质子与失质子数相等得到，c(H)c(H2PO4)2c(H3PO4)c(OH)c(PO4)例2下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A室温下，向0.01 mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na3)>c(NH4)>c(SO4)>c(OH)c(H)B0

8、.1 molL1 NaHCO3溶液：c(Na)>c(OH)>c(HCO3)>c(H) 2CNa2CO3溶液：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)D25 时，pH4.75、浓度均为0.1 molL合溶液：c(CH3COO)c(OH)<c(CH3COOH)c(H)试回答：(1)A项中溶质组成是什么？若加入NaOH溶液至反应最大量时离子浓度大小关系是什么？(2)D项中若CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH7时离子浓度大小关系是什么？答案：C (1)Na2SO4、NH3H2O、(NH4)2SO4； c(Na)>c(SO24)>c(OH)>

9、;c(NH4)>c(H) 1的CH3COOH、CH3COONa混(2)c(Na)c(CH3COO)>c(OH)c(H)归纳总结：解答离子浓度大小比较的试题，抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析，包括化学平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，溶液呈电中性，例如在NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c物料守恒是指某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中1各种存在形式的浓度之和，例如在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO23)c(HCO3)2c(H2CO3)；质子守

10、恒是指溶液中由水电离出来的H和OH总是相等的。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒联立推导出来。例如在Na2CO3溶液中：c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H)。 考点 3 混合溶液pH的计算例3已知在100的温度下(本题涉及的溶液其温度均为100)，水的离子积KW1×1012。下列说法正确的是( )A0.05 molL1的H2SO4溶液pH1B0.001 molL1的NaOH溶液pH11C0.005molL1的H2SO4溶液与0.01molL1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液pH为6，溶液显酸性D完全中和pH3的H2SO4溶液50mL，需要pH11的NaOH溶液50mL答案

11、：A归纳总结：在溶液混合与稀释的pH计算中，往往因分不清次要、主要因素而导致计算失误，这主要是因忽略溶液中OH或H的来源以及条件变化而致。由于水的电离是很微弱的，在酸溶液中H绝大部分来自酸的电离，只有OH全部来自于水，此时由水电离产生的c(H)等于该溶液中的c(OH)；而在碱溶液中，H全部来自于水的电离，此时水电离产生的c(H)就是溶液中的c(H)。如果溶液中有盐的水解则正好相反，在强碱弱酸盐溶液中，由于弱酸的酸根离子结合了一些H，使平衡向右移动，c(OH)增大，当然这时的OH全部来自于水，而这时溶液中的H只是水电离产生的H的一部分，另一部分和弱酸的酸根离子结合了。如果是弱碱强酸盐溶液，由于弱

12、碱的阳离子结合了一部分OH，水的电离平衡同样向右移动，c(H)增大，此时溶液中的c(H)就是水电离出的c(H)。因此由于盐的水解，水的电离受到促进。在进行有关计算时要特别注意：由于盐的水解(单水解)而使得溶液呈现酸碱性时，酸性溶液中c(H)就是水电离产生的c(H)；而在碱性溶液中，c(OH)等于水电离产生的c(H)。要记住，H2O在电离出1个H的同时一定而且只能电离出1个O例4 (2010山东理综，15)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( )AKspFe(OH)3<K

13、spCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和答案：B归纳总结：沉淀的形成、溶解与转化1欲沉淀某种离子时，应尽量选择让该离子形成的沉淀溶解度足够小的试剂，同时尽量增大与该离子形成沉淀的离子浓度，以使该离子沉淀更完全。2沉淀可由一些合适的试剂，如酸、盐等溶解。3沉淀的转化规律从溶解度小的转化为溶解度更小的。总结：1计算溶液的pH时，常见错误是直接应用溶液中c(H)来求解，忽略溶液中当c(OH)> c(H)时，OH对水电离平衡的影响。2在对弱酸或弱碱溶液加水

14、稀释时，并非所有离子浓度都减小，不要忽视KW在一定温度下是定值，当H(或OH)浓度减小时，必然意味着OH(或H)浓度增大。3电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关系，强电解质的溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素，与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响，因此不能作为判断电解质强弱的标准。4误认为Ksp越小，物质的溶解能力越弱。只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。若物质类型不同如Mg(OH)2和AgCl，Ksp不能直接用于判断物质溶解能力的强弱。真题训练：1（2011四川）25时，在等体积

15、的 pH=0的H2SO4溶液、005mol/L的Ba(OH)2溶液，pH=10的Na2S溶液，pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是A. 1:10:1010:109 B. 1: 5: 5×109: 5×108 C. 1:20:1010: 109 D. 1:10:104:1092（2011安徽高考12）室温下，将1000molL1盐酸滴入2000mL1000molL1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是Aa点由水电离出的c（H）=10×1014mol/LBb点：c（NH4）c（NH3H2O）=c（Cl）Cc

16、点：c（Cl）= c（NH4）Dd点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热3（2011福建高考10）常温下01molL1醋酸溶液的 pH=a，下列能使溶液pH=（a1）的措施是A将溶液稀释到原体积的10倍 醋酸钠固体C加入等体积02 molL1盐酸 温度4（2011广东非公开11）对于01molL-1 Na2SO3溶液，正确的是 A升高温度，溶液的pH降低Bc（Na）=2c（SO32）+ c（HSO3）+ c（H2SO3）Cc（Na）+c（H）=2 c（SO32）+ 2c（HSO3）+ c（OH） D加入少量NaOH固体，c（SO32）与c（Na）均增大5（2011山东高考14）室

17、温下向10mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法-c(CH3COO)-正确的是c(CH3COOH)c(OH)B加入适量的D提高溶液的A溶液中导电粒子的数目减少 B溶液中 不变 C醋酸的电离程度增大，c（H）亦增大 D再加入10mlpH=11的NaOH溶液，混合液pH=76（2011天津）25时，向10ml0.01mol/L KOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的ApH>7时，c（C6H5O）>c（K+）>c（H）>c（OH） BpH<7时，c（K+）>c（C6H5O）>c（H）>c（OH）CVC6H5O

18、H（aq）10ml时，c（K+）c（C6H5O）>c（OH）c（H） DVC6H5OH（aq）20ml时，c（C6H5O）+c（C6H5OH）=2c（K+） 7（2011天津）下列说法正确的是A25时NH4Cl溶液的KW大于100时NH4Cl溶液的KWBSO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2I22H2O=SO322IC加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na、Ba2、AlO2、NO3 D100时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性 8（2011重庆） 对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是 A明矾溶液加热 C氨水中加入少量NH4Cl固体BCH3C

19、OONa溶液加热D小苏打溶液中加入少量NaCl固体9.(2011新课标全国)将浓度为01molL-1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是+Ac（H+） BKa(HF)（氢氟酸的电离平衡常数） Ccc(HF)(H)错误！未指定书签。10（2011全国II卷6）等浓度的系列稀溶液：乙酸、苯酚、碳酸、乙醇，它们的pH由小到大排列的正确是A B C D c(F)-c(H)+11（2011全国II卷9）温室时，将浓度和体积分别为c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是A若PH>7时，则一定是c1v1=c2v2B在任何情况下都是c（N

20、a+）+c（H）=c（CH3COO）+c（OH）C当pH=7时，若V1=V2，则一定是c2>c1D若V1=V2,C1=C2,则c（CH3COO）+C（CH3COOH）=C（Na）12. （2010浙江卷）（15分）已知：25时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）1.810-5，Ka（HSCN）0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）1.510-1025时，2.010-3molL-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：图2 请根据以下信息回答下旬问题：（1）25时，将20mL 0.10 molL-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 molL-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 molL-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是