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文档简介

1、第五章多组分系统热力学与相平衡主要公式及其适用条件1 .拉乌尔定律与亨利定律(对非电解质溶液)*拉乌尔定律：Pa=PaXa*其中,Pa为纯溶剂A之饱和蒸气压,Pa为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压, XA为稀溶液中A的摩尔分数.亨利止律：pB - kx,B xB = kb,B bB = kc,B CB其中,Pb为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压,kxB, kbB及kc,B为用不同 单位表示浓度时,不同的亨利常数.2 .理想液态混合物定义：其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物.*Pb = Pb Xb其中,0&xb<1 , B为任一组分.3 .理想液态混合物中任一组

2、分B的化学势* 伯(l)=阻(l)+ RTln(XB)*其中,陶(l)为纯液体B在温度T、压力p下的化学势.00假设纯7体B在温度T、压力p下标准化学势为.),那么有：p密(l)= %) + jVm.DdP 制 A(l)P0其中,Vm,B(l)为纯液态B在温度T下的摩尔体积.4 .理想液态混合物的混合性质AmiV=0；%xS = -(£ nB)BR 工 XbIm( Xb);B5.理想稀溶液溶剂的化学势:p?,Ixa()V a (p) dp°0当p与p相差不大时,最后一项可忽略.溶质B的化学势:曲溶质0Pb曲(g)=附(g) + RTin(粤)0二曲(g) RTln(pk b

3、,B bBp0kb,Bb=附(g) + RTln(-0" P0bB7 RT1n噌我们定义:0kbBb©(g) RTln(-) pp &溶质+ "溶质dp0p同理,有:0kc.B慎(g) RTln(: P0 c二六p d,B溶质+W篁溶质dp0kxB(g) RTln(： pp0p 一=,B溶质+Vb3V容质dp0p阳溶质=、b p 一牖(溶质)+RTln(br)+ JvB°(溶质)dpbp0p cpep (溶质)+ RTImXb)+ 1VBic(溶质)dp0p£b(溶质)+RTln(c0)+ JvB°(溶质)dp、0 一.汪：1当p与P相差不大时,取后一项积分均可忽略.2溶质B的标准态为P0下B的浓度分别为bB =b0,CB =c0,Xb =1.时,B仍然遵循亨利定律时的假想状态.此时,其化学势分别为麋B溶质、d,B溶质、I,B溶质.6 .分配定律在一定温度与压力下,当溶质B在两种共存的不互溶的液体 a、B间到达平 衡时,假设B在a、B两相分子形式相同,且形成理想稀溶液,那么 B在两相中浓度 之比为一常数,即分配系数.bB.)KCb()bUT-CBTj7 .稀溶液的依数性溶剂蒸气压下降：4a = Pa Xb 凝固点降低：条件：溶质不与溶剂形成固态溶液,仅溶剂以纯固体析出kfMAus H m,AR(Tb )2M 沸

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