沸石及沸石催化基础-8ppt课件

1、 烷基化分子筛的合成、烷基化分子筛的合成、表征及应用表征及应用 黄崇品黄崇品 无机楼无机楼 310，64412054 苯与丙烯烷基化反应化学的研究苯与丙烯烷基化反应化学的研究异丙苯生产工艺异丙苯生产工艺异丙苯异丙苯用途用途苯酚苯酚油漆等油漆等丙酮丙酮工艺条件工艺条件丙烯丙烯苯苯催化剂催化剂温度温度压力压力苯烯比苯烯比空速等空速等反应机理反应机理传统工艺传统工艺生产工艺生产工艺AlCl3法法固体磷酸法固体磷酸法Y型型型型 丝光沸石丝光沸石MCM-22新工艺新工艺烷基化烷基化缺陷缺陷污染环境污染环境腐蚀设备腐蚀设备稳定性差等稳定性差等12345678910

2、11新鲜苯丙烯新鲜催化剂排污水排污新鲜碱液12131415回收苯异丙苯二丙苯排污排污焦油苯与丙烯烷基化旧工艺流程苯与丙烯烷基化旧工艺流程数种不同结构数种不同结构BronstedBronsted酸和酸和LewisLewis酸酸中心。酸酸中心。酸中心在反应中的作用不同。酸中心在反应中的作用不同。中等强度的中等强度的B B酸中心上就能发生苯与丙烯烷基化反应。酸中心上就能发生苯与丙烯烷基化反应。强强B B酸中心酸中心 齐聚反应齐聚反应 氢转移氢转移 焦炭焦炭需要对分子筛的酸中心进行调节。需要对分子筛的酸中心进行调节。 分子筛上烷基化反应分子筛上烷基化反应苯与丙烯在分子筛上吸附和扩散行为苯与丙烯在分子筛

3、上吸附和扩散行为 分子筛具有较大的孔道尺寸，其反应物异丙苯可分子筛具有较大的孔道尺寸，其反应物异丙苯可以较快的发生扩散，减少了异丙苯与丙烯发生深度烷基以较快的发生扩散，减少了异丙苯与丙烯发生深度烷基化反应的机会，可以提高目标产物异丙苯的选择性。化反应的机会，可以提高目标产物异丙苯的选择性。 MCM-22 MCM-22分子筛具有更大的分子筛具有更大的12MR12MR超笼，但由于笼间由超笼，但由于笼间由10MR10MR窗口相连，苯分子在其中扩散较困难，而且也不利窗口相连，苯分子在其中扩散较困难，而且也不利于苯与丙烯反应的发生。其反应主要发生在层间半圆环于苯与丙烯反应的发生。其反应主要发生在层间半圆

4、环口袋。口袋。 ZSM-5 ZSM-5分子筛具有的分子筛具有的10MR10MR孔道更小，更加不利于反应孔道更小，更加不利于反应的发生。的发生。 MCM-22分子筛具有两套独立的10 元环孔道体系，其中一套为层板内二维正弦型交叉孔道，孔道截面为椭圆形，孔径4.5.1 ；另一套位于层板间的孔道具有圆柱形12 元环超笼( )，超笼通过略微扭曲的10 元环窗口(4.05.5 )与外界连通，还有位于外表面的碗状12 元环半超笼。MCM-22分子筛MCM-22分子筛的合成nMCM-22的合成多采用传统的水热晶化法。该方法以含氮有机胺为模板剂，整个过程均在水介质中进行，合成时还需要硅源、

5、铝源和无机碱。合成过程是根据原料配比，将硅源、铝源、碱、模板剂和水按一定加料顺序混合成水凝胶，转移至有聚四氟乙烯内衬的密封的不锈钢反应釜中，在自生压力、一定温度下晶化一段时间后取出，经冷却、洗涤、过滤、枯燥，即可得到MCM-22分子筛原粉。有些文献认为MCM-22原粉不经过交换而直接焙烧就具有催化活性，但一般的都是将原粉进行交换后再焙烧，得到H型MCM-22分子筛。 n水热晶化法又可分为动态水热晶化法和静态水热晶化法两种。前者是在对反应的凝胶母液进行搅拌或旋转的条件下晶化，后者则没有搅拌或旋转。n动态合成法的显著特点是硅源适用范围广，但是通常要求NaOH/SiO2摩尔比）=0.18-0.303

6、6，低于0.18则难于晶化，高于0.3则易伴生杂晶。n早期认为，静态水热晶化得不到纯的MCM22，甚至没有MCM-22晶相出现。但在对晶化条件不断优化后，静态晶化的效果也不断上升，但仍存在模板剂用量大，单釜产率低，生产周期长的缺陷。 MCM-22分子筛的合成方法n在晶粒形态上，动态法得到的是直径约1m，厚约0.1m的薄片，偶尔会成6-8m的球状聚集体,静态法样品的晶粒则较大，有时可能会超过10m，而且常常是成束或成堆的。动态晶化时搅拌能够促进生成较多晶核，而提供晶体长大的物质是有限的，因此晶粒较小。静态法则与之相反，晶化时晶核生成较少因而提供晶粒长大的物质相对较多；n在晶化时间上，动态法搅拌虽

7、可使合成出的产品质量稳定，但对设备要求较高，且增加合成成本，其晶化时间为7天左右，而静态法晶化时间较长，通常需要20天左右；在静态晶化条件下，碱度低可生成MCM-22分子筛，碱度高则生成MCM-49分子筛，而动态晶化在一定硅铝比范围内无论碱度高低都生成MCM-22分子筛。MCM-22分子筛的合成方法-动态法采用水热晶化法，有效组分首先要在水中溶解，这使产物的硅铝比不易控制，有效组分随母液排放而损失，造成原料消耗大，单釜收率低，碱性排放液污染环境等。蒸汽相合成法：在水蒸汽或有机物与水的混合蒸汽中合成分子筛的新方法，即。与常规分子筛晶化过程不同，该结晶化过程的凝胶固相与含有机胺的釜底液相不直接接触

8、，而是靠加热所产生的蒸汽传递分子筛晶化所需的有机胺和水。 MCM-22分子筛的合成方法-汽相法n汽相合成法工艺简单，模板剂用量少，产率提高，且避免了母液的稀释效应，实现了产物和母液的分离，减少了其中含胺有机物的大量排放，减少了生产过程中的环境污染；合成分子筛产物的组成相当于母体干胶的组成，使胶体与胺之间的作用可以得到清晰的阐述。目前采用该方法已经成功合成出了BEA、MFI、ANA、FER等多种分子筛及分子筛膜。不锈钢高压反应釜不锈钢高压反应釜聚四氟乙烯内衬聚四氟乙烯内衬无定型凝胶前体无定型凝胶前体模板剂和水模板剂和水图图 VPT法合成法合成MCM22反应釜示意图反应釜示意图 （1） 模板剂在制

9、备分子筛的晶化动力学影响因素中，有机模板剂的性能发挥了重要的作用。它不仅仅是作为胶凝化或成核过程中的中心结构单元，而且通过有机物与无机物之间的相互作用，形成有序分子筛结构。其作用主要表现为：在形成无机物骨架过程中作为空间填充物，即支撑稳定骨架；满足与无机物骨架之间的电荷匹配，即电荷匹配原理；具有自组装能力，即结构导向原理。六亚甲基亚胺HMI是合成MCM-22的主要模板剂，如果以其它有机胺如环己胺、环戊胺等为模板剂很难得到纯的MCM-22样品。 分子筛合成中的影响因素很多，原料配比和温度的微小调分子筛合成中的影响因素很多，原料配比和温度的微小调变均可能会导致杂晶的形成变均可能会导致杂晶的形成MC

10、M-22分子筛的合成5101520253035402 ( )ba标准样标准样 表表3-1：标准样：标准样XRD表征和文献数据的比较表征和文献数据的比较Table 3-1 The XRD data of standard sample and the comparison with references标准样（未焙烧）标准样（焙烧）文献23数据文献17数据2()Irel2()d(hkl)Ireld(hkl)Ireld(hkl)Irel6.86527.1512.356912.2849.612.360.4m-vs7.13667.9611.093611.0426.111.030.2m-s7.93289

11、.978.86838.8228.58.830.14m-vs9.864812.836.89186.8510.86.860.14w-m12.821514.326.18796.152m-vs14.291714.756.00195.978.46.000.10w-m15.975.55315.5314.75.540.10w-m17.884.964.64.946.04.920.09W19.004.674.64.658.84.640.08W20.134220.244.38214.3728.54.410.08w-m21.584.11324.17w-s22.65542

12、1.884.06424.0535.54.060.07w-s22.683.92533.9053.83.910.07m-vs23.713.75343.7329.83.750.06w-m24.942824.983.56223.5629.33.560.06w-m25.9310026.003.421003.421003.420.06Vs26.882026.933.31153.3024.93.300.05w-m27.843.20213.205w-m28.473228.65w-m3.007.42.990.05W31.506.631.642.

13、834.72.839.02.820.05W32.342.776.42.778.82.780.05W33.289.533.342.68122.6813.62.680.05W34.522.608.22.577.92.590.05W表表3-2 杂晶衍射的部分数据杂晶衍射的部分数据Table 3-2 A part of XRD data of some contaminating crystallines丝光沸石碱镁沸石ZSM-52（）d(hkl)Irel2（）d(hkl)Irel2（）d(hkl)Irel6.5113.6189.309.50787.9711.081009.779.0610013.40

14、6.60268.8210.026419.614.533022.323.98548.929.917022.204.007022.553.94399.129.691725.633.484523.083.855023.083.854826253.393523.583.773023.323.815927.683.224024.303.663323.723.751727.853.203525.213.5310023.953.715930.862.901325.573.486824.413.6516nHMI有较强的模板作用，MCM-22分子筛孔道中需要填充一些HMI以降低表面自由能，故分子筛中HMI含量要

15、高于铝含量，MCM-22中Na2O/Al2O3摩尔比远低于1，说明铝产生的大部分骨架负电荷由质子化的HMI抵消。n模板剂用量应使HMI/ SiO2的值不小于0.35，最多达到0.9，随着用量的减少，所需的晶化时间显著延长，产物的结晶度也有所下降。当SiO2/Al2O330时，如果HMI/ SiO2摩尔比从0.50减少到0.35分子筛的结晶度下降20左右。静态法合成模板剂用量更多。 不同模板剂用量对不同模板剂用量对MCM-22结晶度的影响结晶度的影响HMI/SiO*结晶度（%）无定型20759098100*HMI/H2O=20从表从表3-5所列改变所列改

16、变HMI/ SiO2比值对样品结晶度的影响数据来看，随着比值对样品结晶度的影响数据来看，随着HMI/SiO2的降低，样品的结晶度逐渐降低。的降低，样品的结晶度逐渐降低。HIM 含量太低会得到无含量太低会得到无定型的产品，这时即使延长结晶时间，也无法得到晶化产品。定型的产品，这时即使延长结晶时间，也无法得到晶化产品。 n六亚甲基亚胺并不是生产MCM-22特有的模板剂，利用它作为模板剂还能够合成MCM-49和MCM-56，在上文已提到了这两种分子筛和MCM-22有相似的地方。这需要从合成条件进行选择以避免MCM-49和MCM-56的生成，如硅铝比SiO2/Al2O3在17-22范围内，且模板剂与N

17、a的摩尔比HMI/Na较小时可能生成MCM-49。采用HMI做模板剂时，能够合成B-Al-MCM-22或纯硼B-MCM-22，但合成含硼的B-MCM-49却没有成功。控制原料晶化温度也可能避免MCM-49的生成。当生成MCM-49前停止晶化并冷却，可能会得到MCM-56晶体。 （2） 硅源的影响晶体形成包括晶核生成和晶粒的长大。晶核的生成和硅的溶解密切相关；硅的溶解又和硅源的性质、晶化的条件及凝胶的组成有关；有较大比表面积和含有一定量水份的硅源易溶解。MCM-22晶核形成的诱导期很长，晶体的生长速度相对较快，认为合成MCM-22分子筛的控制步骤是硅的溶解。所以不同硅源的选择对MCM-22分子筛

18、的结晶速度和成品有很大影响。 n在动态条件下，以硅胶、硅溶胶和水玻璃等为硅源均可以合成MCM-22分子筛。但是采用硅酸比表面积750m2/g晶化时间最短，其次是硅溶胶比表面积500m2/g和超声波沉淀硅比表面积176m2/g），比表面积大的硅胶对MCM-22分子筛的合成有利。n采用静态水热晶化法高效合成MCM-22分子筛，选用了三种硅胶作为硅源，其中，一种为商品白碳黑，另外两种采用水玻璃为原料，经喷雾干燥后制得的硅胶微球，实验结果表明，当硅胶的比表面积小于某一数值时，就得不到纯的MCM-22。另外，硅胶的灼烧减量越大，硅胶的聚合度最小，表面羟基最多，在合成分子筛的碱性条件下最容易解聚，反应活性

19、最高。 表表3-3 不同硅源合成不同硅源合成MCM-22的结果的结果Table3-3 Influence of the different silica sources on the preparation of zeolite MCM-22样品号硅源投料Si/Al2晶体Si/Al2比表面积（m2/g）时间(hr)MCM-22结晶度 (%)其他晶相1硅酸3028.55131201001硅酸3028.55131441002硅溶胶3028.712030ZSM-53硅溶胶3025.662954硅溶胶3025.248855硅胶3027.345012010ZSM-35以硅酸为硅源时，可在很宽的合成时间范

20、围内得到结晶度良好的产品。而以硅溶胶为硅源得到的产品更易发生转晶。以硅酸为硅源时，可在很宽的合成时间范围内得到结晶度良好的产品。而以硅溶胶为硅源得到的产品更易发生转晶。 510152025303540806040302520 SiO2/Al2O3为为20时，合成出的分子筛基本全为丝光沸石；当时，合成出的分子筛基本全为丝光沸石；当SiO2/Al2O3为为25时，时，产品的主要晶相为丝光沸石和产品的主要晶相为丝光沸石和MCM-22的混合物；当的混合物；当SiO2/Al2O3为为30时，可以得到时，可以得到结晶度很高的结晶度很高的MCM-22分子筛，但随着硅铝比的进一步增加分子筛，但随着硅铝比的进一

21、步增加4080），结晶度有），结晶度有不同程度的降低，此时可通过延长结晶时间的方式得到结晶度良好的不同程度的降低，此时可通过延长结晶时间的方式得到结晶度良好的MCM-22。 n采用静态法合成，硅铝比在20-50之间可得到很好的MCM-22晶相，但是当硅铝比为100时，首先出现MCM-22晶相，而后变成ZSM-5，表明高硅铝比时MCM-22成核较快，但晶粒增长速度比ZSM-5要慢。在硅铝比30、用水量较小时也得到含有ZSM-5杂晶的样品。n不同的硅铝比可能会影响到晶化诱导期的变化, 凝胶组成的铝含量增加使晶化的诱导期缩短，但是对晶化速率并没有显著的影响。也就是说，铝含量更多影响晶核的生成而不是晶

22、粒的生长。产物中铝含量的高低又将直接影响到其酸性强弱及最终的催化性能。n碱度大小对分子筛的晶化速率及晶粒大小都有一定的影响，因此分子筛的合成需要有一个适当的碱度范围，另外合成原料如硅源、模板剂的选择不同，相应的碱度范围也可以进行调整。 050100150200020406080100crystallinity /%time /h 配料硅铝比的不同会引起晶化诱导期的变化，凝胶中铝含量的增加使得晶化的配料硅铝比的不同会引起晶化诱导期的变化，凝胶中铝含量的增加使得晶化的诱导期缩短图诱导期缩短图3-7）。在低硅铝比情况下，分子筛更易成核，而高硅铝比时，如）。在低硅铝比情况下，分子筛更易成核，而高硅铝比

23、时，如果合成时间太短，过慢的分子筛成核速率将会造成产品结晶度的降低，延长结晶时果合成时间太短，过慢的分子筛成核速率将会造成产品结晶度的降低，延长结晶时间随可提高结晶度，但同时会导致杂晶的生成。间随可提高结晶度，但同时会导致杂晶的生成。 nMCM-22分子筛合成中往往通过加入NaOH来控制反应体系的pH值，对MWW构型的分子筛晶相的形成有很大的影响。n采用动态水热晶化法， OH-/SiO2摩尔比在较宽的范围内变化，都可以得到较纯的MCM-22分子筛晶体，但随着pH的增加，硅进入骨架的量减少，硅的利用率下降；当Na+的浓度过高时，易生产杂晶。Lawton等发现：当硅铝比在17-22之间，HMI/N

24、a+ （摩尔比小于2.0，倾向于生成MCM-49分子筛，HMI/Na+大于2.0时，则倾向于生产MCM-22分子筛。n随着OH-/SiO2摩尔比添加，晶化速度加快，晶化完成时间显著缩短，转晶速度也加快。当OH-/SiO2大于0.28时，因转晶速度太快，很难得到纯的MWW结构分子筛。而体系的碱度太低，晶化反应不能进行，当OH-/SiO20.11时，得到无定型产物。n碱度对MCM-22的静态法合成也有影响。如前所述，碱度太高可能会生成MCM-49，合成的诱导期延长等，但是还没有文献提到碱度和其它杂晶形成的关系。n碱度的大小还会影响到硅源的溶解或晶化时间。4060801001201401601802

25、00020406080100Crystallinity /%time /h 随着随着Na/SiO2增加，成核速度加快，高的钠含量更利于硅源的溶解，使晶核更易增加，成核速度加快，高的钠含量更利于硅源的溶解，使晶核更易形成。但对晶化速率的影响不大，只是有很小幅度的加快，没有对成核影响大。形成。但对晶化速率的影响不大，只是有很小幅度的加快，没有对成核影响大。 图图3-8 不同钠离子含量的晶化曲线不同钠离子含量的晶化曲线Fig.3-8 Crystallization curves for zeolite MCM-22 obtained using silicic acide in synthesis

26、mixture with HMI/ SiO2=0.5 and H2O/SiO2=40:SiO2/Al2O3=30，Na/SiO2=0.3; SiO2/Al2O3=50，Na/SiO2=0.3; SiO2/Al2O3=80，Na/SiO2=0.3; SiO2/Al2O3=30，Na/SiO2=0.18; SiO2/Al2O3=50，Na/SiO2=0.18（4） 晶化条件的影响晶化温度不但影响分子筛结构的转变，也影响成核速率和晶体生长速率，温度越高，分子筛的成核和生长速率越快，形成的分子筛颗粒越大，结晶度越好。合成MCM-22的晶化温度一般为150，采用动态法时晶化温度可达170，文献中提到的最

27、高晶化温度为180。采用静态法的晶化温度高于150容易产生杂晶，据文献报道，高温对MCM-22 的稳定存在极为不利，且很难通过调整晶化时间合成MCM-22单一晶体。在低温下晶化时间较长，且延长时间能提高结晶度，得到高纯度的产物。在高温下，MCM-22易于生成但也易于转化，很难控制。 n晶化温度低于150，即使晶化时间超过100小时，也没有MCM-22分子筛晶粒出现。但Marques采用静态法合成时，部分样品的后半段采用135晶化，合成出纯B-MCM-22，当静态晶化温度为120时, 其晶化时间增加到230天, 可见降低晶化温度虽然有利于抑制杂晶生成，但其代价却是晶化时间的延长。即使在中等温度区

28、间，随着反应时间的延长也会发生转晶，因此合成时，需要协调晶化温度和时间。n静态晶化法的时间相对较长，影响晶化时间的因素也比较复杂。晶化时间的控制还和老化时间、温度、碱度等密切相关。Guray等无搅拌老化24小时静态晶化9天，Marques等在较高的碱度下用较短的老化时间，经过28天静态晶化都得到了MCM-22，Kevan用硫酸铝为铝源，水玻璃为硅源，并加入硫酸调节碱度，经过动态和静态晶化95小时就得到了MCM-22。另外合成各种分子筛时，加入晶种既能抑制杂晶生成，也可以显著缩短晶化时间。表表3-7 不同晶化温度的合成结果不同晶化温度的合成结果样品号老化温度/时间/h晶化温度/晶化时间/h结晶度

29、/%140/215092812120/241704890（5） 老化的影响水热合成分子筛时通常需要老化，凝胶的性质可能随老化时间的变化而发生改变，这些变化对于后面的晶化会产生很大的作用。通常认为老化过程能够促进硅的溶解和MCM-22晶核的形成。老化过程中，搅拌与否也能够影响反应过程。在Beta分子筛晶化过程中，搅拌可以缩短成核诱导期和晶化时间，相对于没有搅拌的情况，搅拌可以阻止过多的小晶粒薄层的聚合。合成MCM-22时搅拌的作用并不明显；只有经过长达24小时的成胶老化，静态水热晶化才能得到结晶良好的MCM-22分子筛。 05101520255060708090100Crystallinity

30、/%time of aging /h图图3-3 老化时间对结度晶的影响老化时间对结度晶的影响Fig.3-3 the effect of aging time on crystallinity of MCM-22the aging temperature is 40）图图3-4 老化温度对结晶度的影响老化温度对结晶度的影响Fig.3-4 the effect of aging temperature on crystallinity of MCM-22(the aging time is 2hr)25507510012560708090100crystallinity /%temperature

31、 of aging /?分子筛上苯与丙烯的烷基化反应分子筛上苯与丙烯的烷基化反应010020030040050060001020304050607080X B /%t/min SiO2/Al2O3=30 SiO2/Al2O3=40 SiO2/Al2O3=50 SiO2/Al2O3=60 不同硅铝比的不同硅铝比的MCM-22上苯转化率随时间的变化上苯转化率随时间的变化 1101201301401501601701801902007072747678808284868890SIPB /%temperature / SiO2/Al2O3=30 SiO2/Al2O3=40 SiO2/Al2O3=50

32、SiO2/Al2O3=60 不同硅铝比不同硅铝比MCM-22上异丙苯的选择性随反应温度的变化上异丙苯的选择性随反应温度的变化 温度()n(SiO2)/n(Al2O3)n(IPB)/n(DIPBs)n(IPB)/n(TIPBs)n(IPB)/n(NPB)n(IPB)/n(Oligers)12030 5.8454.81562124406.4566.5974148506.0464.91391148606.1265.11270203140305.70 54.31080201406.79 76.6670215506.56 73.21068449606.63 74.5984531150305.68 57.

33、7913220407.26 97.5539269506.58 84.3834532607.02 91.6770685170305.67 62.5641367407.15 116.5 369405506.90 100.57901285607.03 106.76201670190305.69 73.5499730407.22 122.5264 1056507.11 11817 120.34362635 在不同硅铝比在不同硅铝比MCM-22上烷基化目标产物与副产物的比较上烷基化目标产物与副产物的比较-50050100150304060SiO2/Al2O3=80ppm 不同硅

34、铝比不同硅铝比MCM-22的的27Al MAS NMR图。图。53和和0ppm处的峰是四面体处的峰是四面体和八面体的铝物种，每一个样品中都可以清楚的看到两种状态的铝存在，和八面体的铝物种，每一个样品中都可以清楚的看到两种状态的铝存在，八面体铝的存在说明部分铝位于八面体铝的存在说明部分铝位于MCM-22骨架外。虽然随骨架外。虽然随Al含量的减少，含量的减少，八面体铝的量在减小，但仍然不是所有的铝都在八面体铝的量在减小，但仍然不是所有的铝都在MCM-22骨架上。骨架上。 -130-120-110-100-90-80304060SiO2/Al2O3=80ppm 不同硅铝比的MCM-22样品的Si M

35、AS NMR谱图。随铝含量的增加，峰逐渐变宽。在-110和-120ppm之间的峰主要由Si0Al构成，而-98ppm处的峰是由Si1Al形成的。随铝含量的增加，这个峰逐渐变强。 （Si/Al2）投料（Si/Al2）产品（Si/Al2）骨架总酸量aB酸bL酸bBET（m2）3027.830.23.613754504004037.041.44.014133814676052.758.83.80360312481809302287502a a由氨吸附由氨吸附TPDTPD测定，单位为测定，单位为* *10-20site/g 10-20site/g b b 吡啶吸附后由红外光谱测定

36、，单位为吡啶吸附后由红外光谱测定，单位为mol/gmol/g在硅铝比在硅铝比40-50附近，附近，B酸有一最大值。酸有一最大值。 04080120160200240280320360510152025303540455055conversion of benzene /%time /min Beta MCM-22MCM-22和和Beta分子筛上苯的转化率随时间的变化分子筛上苯的转化率随时间的变化 0501001502002503003505060708090100 Beta MCM-22Conversion of propylene /%Time on stream /hBeta和和MCM-2

37、2的稳定性比较的稳定性比较 0501001502002503003500102030405060708090Selectivity /%Time on Stream /h0.00.8 MCM-22分子筛上产物选择性随时间的变化分子筛上产物选择性随时间的变化 催化剂温度（）苯/烯（mol/mol）丙烯空速（h-1）选择性 ( %)正丙苯(ppm/IPB)二异丙苯分布 (%)异丙苯二异丙苯三异丙苯齐聚物邻位间位对位MCM-22140 4576.1120.572.980.354209.3933.6756.94170 4577.8419.972.000.195018.9732.9458.08190 4578.1719.851.900.075457.0433.4959.47210 4579.3319.331.320.025907.6632.6859.661702 565.9629.793.980.276606.4431.2562.311704 577.8419.972.000.195018.9732.9458.081706 586.5412.600.740.123808.1231.6160.2617010591.378.370.220.042449.