_山楂化学成分研究进展

1、 山楂化学成分研究进展刘荣华1,邵 峰1,邓雅琼1,马志林1,余伯阳2(11江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,江西南昌330004;21中国药科大学中药复方研究室,江苏南京210038摘要 山楂含黄酮类、黄烷醇类及其聚合物、有机酸类、三萜类和氨基酸类等多种化学成分,对其化学成分研究进行综述,将为山楂药材、提取物、保健品及药品的进一步开发利用及其质量控制的研究提供参考依据。关键词 山楂;化学成分;综述中图分类号:R 284 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(200807-1100-04 基金项目:国家自然科学基金资助项目(30472161;江西省自然科学基金资助项目(0640

2、163作者简介:刘荣华(1964-,男,副教授,博士,研究方向为中药活性物质基础及中药质量评价;T e:l 0791-*,E-m ai:l rh li u 1631co m 。山楂(Crataegus L 1为蔷薇科(Rosaceae 山楂属植物,落叶稀半常绿灌木或小乔木,全球大约250种112。主要分布于北温带大约在北纬30度到50度之间的东亚、欧洲和北美洲等地122,山楂在我国约有16种,其中山里红Crataegus p innati f ida Bge var 1m ajor N 1E 1Br 1、山楂Cra t a egus p innati f i d a Bge 及野山楂C rat

3、aegus cunea t a S ieb 1&Zucc 1最为常见。山楂性温,味酸、甘,归脾、胃、肝经,具有消食化积、活血化瘀之功效,临床主要将其干燥果实用于食积、小儿乳积、妇女产后瘀阻腹痛、疝气、胸痹、心痛、吐血、便血、小儿痘疹等132。近年来,还广泛用于治疗心血管疾病和抗菌消炎。对山楂化学成分的研究始于1921年,20世纪50年代以前的研究,多集中在其所含的纤维素、鞣质、三萜类等成分,50年代以后随着黄酮类化合物的迅速发展,发现山楂中所含的黄酮类成分对心血管系统有明显的药理作用14-72,研究重点转向黄酮类成分。到目前为止,从山楂(果肉、核及叶中发现且分离得到的物质有150多种,

4、其中主要有黄酮类、低聚黄烷类、有机酸类,另外还含有三萜类、甾体类和有机胺类等。现就山楂的化学成分研究进行综述。1 黄酮类(F lavones黄酮及其苷类化合物是山楂属植物中的主要化学成分,这类黄酮主要是以洋芹素(Apigenin182和木犀草素(Luteo li n 192为苷元的一系列苷类,也有少数报道山楂中含4c -黄芩素(Scu tellare i n 衍生物。山楂属植物黄酮苷元的基本结构如图1所示。糖和苷元大多以碳-碳键直接相连成碳苷类化合物。以洋芹素为苷元的苷类有牡荆素(V itex in1102、异牡荆素(Isov itex i n 1112及其衍生苷类,以及洋芹素的5种己酮呋喃糖

5、苷类(Ketohexosefuranosi d e山楂苷A 、B 、C 、D 、I (Pi n natifinosi d e A,B ,C ,D,I ;图2所示1122;木犀草素的碳苷类则主要为红蓼素(Or i e n -tin和异红蓼素(Isoorientin113,142及其衍生苷类。图1山楂属植物中黄酮苷元的结构图2 山楂属植物中5种己酮呋喃糖苷的结构2 黄酮醇类(F lavono ls山楂属植物中还含有一定量的黄酮醇及其苷类,其中以槲皮素(Ouerce ti n 115,162及其苷类为主。还含有山奈酚(K ae m pferol1122及其苷类、草质素(H erbaceti n 衍生

6、物及苷类、Santi n (散亭、5-羟基酸橙素(5-H ydroxyauraneti n 1172等。山楂属植物黄酮醇苷元的基本结构如图3所示。糖和苷元大多以碳-氧键相连成氧苷类化合物。3 二氢黄酮与二氢黄酮醇类(F lavanones 、F la -vanono ls 图3 山楂属植物中黄酮醇苷元的基本结构Kow ale w sk i 从C 1phaenopy r um 叶中分离得到柚皮素5,7-双-葡萄糖苷(N ari n geni n 5,7-d-i g l u cosi d 和北美圣草素5,3c -双-葡萄糖苷(Er i o dictyo-l 5,3c -d-i g lucoside

7、1182;此后Shahat 报道从C 1sina ica 中分离得到花旗松素(+-Tax ifo li n 、花旗松3-O-B -阿拉伯吡喃糖苷(+-Tax if o li n 3-O-B -arab i n opyrano -si d e和花旗松3-O-B -吡喃木糖苷(+-Tax ifo li n 3-O-B -xy l o pyranoside1192。苷元结构如图4 所示。图4 山楂属植物中二氢黄酮与二氢黄酮醇的结构4 黄烷醇类(Flavano ls及其聚合物这类化合物在山楂属植物中含量也比较高,基本单元为儿茶素(+-Ca tec h i n 、表儿茶素(-Epicatechin120

8、2和白矢车菊素(Leucocyanidin1212,聚合物则是以这三者相互聚合的一系列化合物,有二聚体如前花靛A 2(Proanthocyan i d i n A 2、前花青素B 2、B 4、B 5(Pr ocyan idi n B 2、B 4、B 51222、二聚白矢车菊素(D i m eric leucocyanidin等,三聚体如前花青素C 1(Pr ocyanidi n C 1等,四聚体如前花青素D 1(Pr ocyanidi n D 1等,五聚体如前花青素E 1(Procya -n i d i n E 1等。儿茶素、表儿茶素和白矢车菊素的结构如图5 所示。图5 山楂属植物中黄烷醇的结

9、构5 三萜类(T riterpeno i d 和甾体类(Stero i d 山楂属植物中三萜类化合物有乌苏烷型、环阿屯烷型、齐墩果烷型、羊毛脂烷型和羽扇豆烷型这五种类型。乌苏烷型有熊果酸(U rso lic ac i d 1232、科罗索酸(Coroso lic ac i d 1242、2,25-环氧-2A ,3B ,19A -三羟基乌苏酸(2,25-epoxy -2A ,3B ,19A -tri h ydroxyurs -12-en-28-o ic acid1252;环阿屯烷型有环阿屯醇(Cy -cloartenol1262;齐墩果烷型有B -香树脂(B -Am yrin、乌发醇(U rao

10、l1272、齐墩果酸(O leano lic acid1282、山楂酸(C rataegolic ac i d ;羊毛脂烷型有牛油树醇(Buty r osper m o l、24-亚甲基-24-二氢羊毛脂甾醇(24-M e t h ylene -24-dihydro lanoster o l1292;羽扇豆烷型有白桦醇(Betulin1302。甾体类化合物主要有B -谷甾醇(B -S itoster o l、B -胡萝卜苷(B -Daucoster o l1312、豆甾醇(Stig m ostero l1282等。三萜类基本结构见图6 。图6 山楂属植物中5种三萜类成分的结构6 有机酸类(O

11、rganic ac i d 主要包括酚酸类和其它有机酸类,酚酸类成分有安息香酸(P-hydroxy -benzo ic acid 、没食子酸(Gallic acid、原儿茶酸(Protocatechuic ac i d 1322、绿原酸(Ch l o r ogenic acid1332、B -香豆酸(B -C oum aricacid、咖啡酸(Caffe ic ac i d 、阿魏酸(Fer u lic ac i d 、 茴香酸(Anisic acid、香草酸(V anillic aci d 、丁香酸(Syri n gic acid、龙胆酸(Gen tisic acid1342等;其它有机酸类

12、包括苹果酸(M a lic aci d 、枸橼酸(C itricac i d 、奎尼酸(Quinic aci d 、丙酮酸(Py r uvic acid、酒石酸(Tartar i c ac i d 1352、棕榈酸(Pal m itic acid、硬脂酸(Stearic acid、油酸(O le ic acid、亚油酸(L i n o -le ic acid1362、琥珀酸(Succ i n ic acid、延胡索酸(Fu -m aric aci d 、2-(4-羟基苯苹果酸(2-(4-H ydroxy -benzy lm alic acid1282、赤霉酸(G i b berellic ac

13、 i d1342、抗坏血酸(A scorbic ac i d1372等。7氨基酸类(Am i n o acids山楂中含有一些氨基酸,如:谷氨酸盐(g luta-m ine、甲硫氨酸亚砜(m et h ion i n e su lfox i d e、天冬氨酸(aspartic acid、天冬酰胺酸(asparag ine、谷氨酸(g l u ta m ic ac i d、肌氨酸(sarcosine、瓜氨酸(c itr u-l li n e、脯氨酸(proline、氨基乙酸(g lyc i n e、丙胺酸(a lanine和缬氨酸(valine等1382。8其它含氮化合物从山楂叶分离得到的有机胺

14、类包括:邻甲氧基苯乙胺(O-m ethoxyphen-ethy la m i n e、酪胺(tyra-m ine、异丁胺(isobuty la m ine、-苯乙胺(-pheny leth-yla m ine、乙胺(ethy la m i n e、二甲胺(di m ethy-l a m i n e、三甲胺(tri m ethyla m ine、异戊胺(isoa m y-l a m i n e、胆胺(ethano la m i n e、胆碱(cho li n e、乙酰胆碱(acety lcho li n e和聚胺类(po lya m i n es如亚精胺(sper m i n d i n e13

15、82。山楂作为传统的药食两用植物,营养丰富,且含有黄酮类、酚酸类、有机酸和萜类等多种化学成分。目前我国市场上开发的山楂产品有功能食品,山楂叶总黄酮制剂益心酮片、心安胶囊、金甲益心酮片、复心片、益心酮分散片、益心酮滴丸、山楂叶总黄酮软胶囊、山楂叶总黄酮盐粉针剂等。山楂叶提取物目前也成为国内外抗心血管系统疾病的热点药物。我国山楂资源极其丰富,价格低廉,但总的说来,开发的品种还很少,资源还未能充分利用;全面认识山楂的化学成分,将为山楂药材、提取物、保健品和药品的进一步开发及其质量控制提供参考依据。参考文献1Christensen K I1R ev isi on o f Cratae gus Sec

16、t1C ratae gus andN o thosect1Crat aegu i neae(R osaceae B M a l o i deaei n t heO ld W o rl d1Syste m a tic Botany M onographs,1992,35:1B19912M abberley D J1The p lant-book:a portable dicti onary of t hevascular p l ants1C a mbr i dg e1UK:Ca m bridge U n i versityP ress,1997:85813宋立人,洪恂,丁绪亮,等1现代中药学大

17、辞典1上册1北京:人民卫生出版社,2001:16514R igelsky J M,S w eet BV1H aw t horn:pha r m aco l ogy andthe rapeutic uses1Am JH ea lth Sy st Pha r m,2002,59(5:417-42215Be i e r A,K on i gste i n R P,Sam ec V1C linical exper i ences w ith a cratae gus pentaery t hr ity-l tetran itrate comb i nati ondrug i n heart disea

18、ses due to co ronary sclerosis i n old age1 W i en M ed W ochenschr,1974,124(24:378-38116T askov M1O n the coronary and card i o ton ic acti on o f cra-tae m on1A cta Physio l Phar m acol Bul g,1977,3(4:53-5717Amm onH P,H ande lM1C rataegus,tox ico l ogy and phar m a-co logy1Pa rtÒ:Phar m acody

19、nam ics1P lanta M ed,1981,43(3:209-23918M e li kog l u G,M ericli F,M ericli A H1F lavono i ds of Cra-tae gus orien talis1Bo llettino Chi m ico F ar m aceutico,1999,138(7:351-35219T itova A A,Batyuk V S1C-g l ycosi des o f Crataegus cur-v isepa la1K hi m1P rir1So ed i n1,1986,(3:373110孙敬勇,杨书斌,谢鸿霞,等1

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21、nd Crat ae-gus pen t agyna1P l anta M ed1,1982,44(1:50-531 14N i ko lov N,W agner H,Chopi n J,e t a l1Recent i nvesti ga-ti ons o f Cratae gus flavono i ds1Stud1O rg1Che m1(Am-sterda m,V o l u m e D ate1981,11(F l avono i ds B ioflavo-no i ds,1982:325-344115M e li kog l u G,M eric liA H1F lavono i d

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23、 sti na1N e w fa-lvanone g l ycosi des i n C ratae gus p haenopyeu m1P lantaM ed,1971,19(4:311-317119Shahat A A,Is m a il S I,H a mm ouda F M,et al1A nt-iH I V acti v ity o f fl avono i ds and proanthocyani d i ns fromCrataegus sina ica1P hy t om ed ici ne,1998,5(2:133-1361 20E-l M ousa ll a m y Am

24、an iM D1Che m ica l i nvest ga ti on of theconstit utive flavono i d g l y cos i des o f the leav es of C ratae gussi naica1N at u ra l P roduct Sc i ences,1998,4(2:53-571 21P etrov a vp1Catech i ns and leuconathocyan i ns of C ratae gusfruit1U kr1Bot Zh1,1972,29(2:144-147122Svedstro m U lla,V uo re

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