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文档简介

1、 built up:构造BASIC CONCEPTS聚合物是由数目众多的较小分子构造而成的一种大分子。这些大分子可以是线型的、简单的支链型的、或者是高度相互交联的。后者的结构发展成一种三维网状结构。are known as:被称为是 poly(vinyl chloried):PVC repeat unit :重复结构单元 corresponds to :相当于构成大分子中基本单元的小分子被称为单体。例如,具有重要商业用途的聚氯乙烯是由氯乙烯单体制成的。聚合物中的重复结构单元常常相当于制成聚合物的单体。no such monomer as vinyl clcohol:没有乙烯醇这样一种单体虽然也

2、有例外。聚乙烯醇一般会被认为是由乙烯醇这种重复单元制成的,但是,事实上没有乙烯醇这样一种单体。alternative tautomeric :互变异构的相应的分子单元以互变异构的形式-乙醛存在。为了制备聚乙烯醇,必需先由乙酸乙烯酯单体制备出聚乙酸乙烯酯,然后对产品进行水解最终制成聚乙烯醇。the degree of polymerization, DP:聚合度聚合物分子的尺寸既可以被定义为它的质量也可以被定义为它的分子重复单元的数量。后者被称为聚合度。因此聚合物的相对分子质量是重复单元和聚合度的相对摩尔质量的产物。no clear cut boundary:没有明确的分界线 domain:领域

3、在聚合物化学和其它化学之间不存在严格的界线。作为一个粗陋的指标,分子的相对分子量至少达到1000或聚合度至少100被认为是聚合物化学的范畴。商业中聚合物的绝大多数分子在性质上是有机分子,也就是说这些聚合物是基于碳原子的共价键化合物。对于硅氧烷聚合物也是如此,尽管它们以硅-氧键为主链,一般也含有大量的烷烃基团。albeit of:即使在聚合物化学中其它的元素包括氢、氧、氯、氟、磷和硫,它们中有些是极性元素,但都能与碳形成共价键。perturbations: 干扰,扰乱 dipole forces :偶极力,静电力 the electron clouds :电子云作为共价键化合物的特性,除了有主价

4、键力之外,聚合物分子也拥有多种第二分子间作用力。这种分子间力包括极性键相反电荷未端的极性力,以及色散力,色散力来源于聚合物分子内单个原子间电子云的扰动。attached to:接近,靠近氢原子靠近电负性元素如氧或氮,会具有特别强的偶极,由此产生氢键,氢键对有些聚合物比如蛋白质极为重要。氢键具有把分子固定在某个特定取向上的作用。这种固定结构至使蛋白质在生命的生物化学过程中承担起特殊功能是十分必要的。is derived from:衍生于 infer:推断THE HISTORY OF THE CONCEPT OF THE MACROMOLECULE关于聚合物化学的现代书藉解释聚合物( )这个词汇是

5、洐生于希腊单词 ,它的意思是很多,单词意思是部分。然后这些书推断跟随聚合物这个术语意味着巨大的分子,由大量的相互连接的分子单元构建而成。事实上这是个误解,聚合物这个单词在历史上是为其它原因而构造出来的。 identical empirical formulae:相同的经验分子式起初聚合的概念被应用于这样的场景,分子具有相同的经验分子式但化学性质和物理性质极其不同。例如,苯 因此 这个单词在约1920年以前的有机化学教科书中一直都能找到,但却不是现代这个含义。pungent odour: 刺激性气味可这在特定化学里是种被混淆的情形。例如苯乙烯从十九世纪中期就被认定是一种带特殊刺激性气味的纯粹的有

6、机液体。resinous: 树脂状的 odour-free无气味的也知道苯自身在一定环境下会转化成没有气味的纯粹的树脂状固体。由苯乙烯制得介苯乙烯的形成过程被定义为聚合,且介苯乙烯被称作是苯乙烯的聚合物。akin to:相似had no idea of :无法想象可是这些术语仅仅被用在经验分子式不发生变化的情况下,虽然在化学性质和物理性质上有深刻的改变。改变的原因无从理解,且那个时代的化学家无法想象苯乙烯到底发生了什么变化,这与相似于现代观念中的聚合是如此的遥远。ambiguity:模棱两可 to wait until :一直等到coin:造新词要理解现在被称为聚合物的这些物质的基本属性还必须

7、等到十九世纪二十年代,在那时造了个新单词 大分子以正视听。这个新单词的意思是大的分子,这样就不会模棱两可了, 也来自于希腊语,并且今天也和这个单词互换使用从严格意义上说,这两个单词并不是同义词。There is no reason:没有理由从原理上说没有理由认为大分子一定是重复结构单元组成的,可是,大分子的确常常如此。Staudinger的大分子概念起初并未很好的被人们接受。一次他的妻子回忆过去,说他在所有的讲座中遭到反对。somewhere:某个地方反对者的一个典型例子是,某位著名有机化学家他声称,大分子好比动物学家们被告知在非洲发现一头大象,它有1500英尺长300英尺高。H. Staud

8、inger的大象bound together :结合在一起ill-defined:欠明了的有三个关键原因致使这些反对态度。首先很多大分子在溶液中的表现很象胶体。因此,他们被认这与已知的无机胶体是相同的东西。反过来这又暗示着他们完全不是大分子,而实际上是由定义不清的第二分子间力结合在一起的小分子组成。pursue:导致-去追寻来 constituent:组成,成分这种思潮影响德国化学家a single formula for a single compound:单个分子式对单个化合物 means:平均值 discretely:不连续的,离散的,分离的反对假说的第二个原因是,这意味着失去单个分子式

9、对单个化合物的概念。大分子必须被写成fractionation :部分,分布 distribution:分布任何这种尝试性的分布总是给出n值的分布,即便是某一部分的平均值就是也仍然有相当一部分分子的n=99, n=101等等。interpretation :解释 throw it out :抛弃at some cost :以某种代价 conspicuously:显著的现在一种化合物对应一种分子式、和一种分子式可以是物理(如:空间的)和化学的两种解释的概念,以某种代价伴随着严峻的争论,缓慢的发展起来了。有机化学家不会轻易地抛弃这种观点,部分原因是从实际的观察出发,这种观点在其它有机化学中绝大多数

10、化合物是极其成功的。ill-characterised :难以表征 become used to:习惯于 unpromising:无前途的,没有希望的 dextrous:聪明的,灵巧的 反对者的第三个原因在于后来才得知的聚合物材料的许多属性。不仅表现出聚合物难以表征,而且它们也常常不能结晶,以胶状物和树脂状存在。事实上,正是这种没有前途的介质,聪明伶俐的有机化学家们从中习惯于萃取、结晶物质来表征物理和化学性质。inherently :本质上self-esteem:自尊的对于自以为是的许多资深有机化学家来说,要接受这样一种本质上不可结晶,在传统意义上不能纯化的树脂,是要求太高了。Prevalen

11、t:流行的原创论文发表于1920年,其中反对了有机材料方面流行的胶体观点并包含了主要的否定性的证据。首先,他展示了有机物质在所有溶解它们的溶剂中会保留胶体的性质;与之相反,无机胶体在溶剂改变的情况下会失去它们的胶体性质。第二,与所期望的相反,胶体的性质在有机物质的化学修饰中存留下来。in favour of :迎合outset:开端大约到了1930年和其它学者收集了大量符合大分子假说的证据。在建立大分子概念的最后一个部分是于美国杜邦公司的 完成的。 于1929年开始他的研究工作,并声明研究工作的开端,以利用确定的有机反应制备具有明确结构的聚合物为目的。虽然 的人生是一场悲剧,但在实现他目标的过

12、程中取得了辉煌的成功,是一位杰出的化学家。到他工作的后期,他不仅证明了许多聚合物的结构与性能之间的相互关系,而且他发明出了数量极多的具有重要商业价值的聚合物材料,其中包括氯丁橡胶和尼龙。Resolidify:重新固化 irreversibly:不能变更的CLASSIFICATION OF POLYMERS 聚合物有多种分类方法。一种方法是采用它们对热处理的不同反眏为途径进行分类,可以把它们分成热塑性塑料和热固性塑料。热塑性塑料是加热时熔化冷却时固化的聚合物,而热固性塑料是加热时不熔化但温度足够高时发生不可逆的分解的聚合物。extensive:大范围的这种分类的好处在于这两个集团之间存在有用的化

13、学区别。热塑性塑料必然包含线型的功高度支化的聚合物分子,热固性塑料实质上是交联的材料,包括有大范围的三维网络状化学共价键。另一个分类体系,是于1929年首次提出的,基于在聚合过程中使用的化学反应性质。这里两个主要的集团就是缩合聚合物和加成聚合物。缩合聚合物是那些由单体制备反应中伴随着小分子的失去,通常小分子就是水分子,例如,聚酯由反应式1.1所示于缩合反应形成。与之不同,加成聚合物是由不饱和单体的加成反应形成的,例如 在氯乙烯中发生的聚合反应。placed the emphasis on :把重点放在approximately to:大致上,近似的这个系统由Flory进行了细微的改造,他强调了

14、聚合反应的机理。他把聚合反应分为逐步聚合反应或链式聚合反应,与之相近似的是体系中的缩合反应或加成反应,但是它们并不是完全相同的著名的例外发生在聚氨酯的合成中,它由异氰酸酯和带有羟基的化合物反应制成且反应动力学遵循“逐步”的过程,但在各个单元上又不消去小分子。not appearing:不出现 activated sites :活性点首先,随着反应的进行这种动力学存在较高分子量的物质逐步构建的过程,不到反应的最后阶段不会出现最高的分子量。另一方面,链式反应,它仅发生在相对量极小的反应环境的活性点上,极为迅速的构建出一些高分子量的分子,与此同时其它单晶体仍然还没有反应。undergoes conv

15、ersion.:经历转化 the duration of the reaction:反应的持续时间这些大分子一旦形成就一成不变的呆在那儿此时其它单体经历转化反应。这意味着在聚合反应中大分子很早就出现了,这可以由高的相对分子量和反应持续时间的大多数情况下单体分子一直存在两方面得以证实。the duration of the reaction :父系单体a functionality of greater than two:官能团大于两个逐步反应能给出具有多种多样的分子形态,从简单的无支链的线型到高度交联的网状分子。最终的结构信赖于在父系单体中官能团的数目-官能团大于2的分子比例越多,支化的密度越大,达到足够大的支化度,就会出现高度交联的网状结构。与之相反,链式反应,只能产生线型聚合物和轻度支化的聚合物。因此,根据热塑性塑料和热固性塑料的分类,链式反应只能产生热塑性塑料,而逐步反应即可以产生热塑性塑料也可以产生热固性塑料。turn our attention to:把我们的注意力转向 cons

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