物理化学实验思考题答案

1、物理化学实验思考题答案【转载】物理化学实验思考题答案思考题实验一燃烧热的测定1 .在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系 统和环境间有无热交换？这些热交换对实验结 果有何影响？如何校正？提示：盛水桶内部物质及空间为系统， 除盛水桶 内部物质及空间的热量计其余部分为环境， 系统 和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧 热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减 小其影响。2 .固体样品为什么要压成片状？蔡和苯甲酸的 用量是如何确定的？提示：压成片状有利于样品充分燃烧； 蔡和苯甲 酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃 烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样 品的最大用量。3 .试分析

2、样品燃不着、燃不尽的原因有哪些 ？提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不 着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。4 .试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪 些？本实验成功的关键因素是什么？提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的 热交换是影响本实验结果的主要因素。 本实验成 功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺 温度校正。5 .使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？提示：阅读物理化学实验教材 P217-220 实验二凝固点降低法测定相对分子质量1 .什么原因可能造成过冷太甚？若过冷太甚， 所测溶液凝固点偏低还是偏高？由此所得票的 相对分子质量偏低还是偏高？说明原因。答：寒剂温度

3、过低会造成过冷太甚。若过冷太甚， 则所测溶液凝固点偏低。根据公式和可知由于 溶液凝固点偏低，？Tf偏大，由此所得票的相对分子质量偏低。2 .寒剂温度过高或过低有什么不好？答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象，也就不能产生大量细小晶体析出的这个实验现象， 会导致实验失败，另一方面会使实验的整个时间 延长，不利于实验的顺利完成；而寒剂温度过低 则会造成过冷太甚，影响蔡的相对分子质量的测 定，具体见思考题1答案。3 .加入溶剂中的溶质量应如何确定？加入量过 多或过少将会有何影响？答：溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度 来确定，因为凝固点降低是稀溶液的依数性， 所 以应当保证溶质的量既能使溶液的

4、凝固点降低 值不是太小，容易测定，又要保证是稀溶液这个 前提。如果加入量过多，一方面会导致凝固点下 降过多，不利于溶液凝固点的测定，另一方面有 可能超出了稀溶液的范围而不具有依数性。过少 则会使凝固点下降不明显，也不易测定并且实验 误差增大。4 .估算实验测定结果的误差，说明影响测定结 果的主要因素？答：影响测定结果的主要因素有控制过冷的程度 和搅拌速度、寒剂的温度等。本实验测定凝固点 需要过冷出现，过冷太甚会造成凝固点测定结果 偏低，因此需要控制过冷程度，只有固液两相的 接触面相当大时，固液才能达到平衡。实验过程 中就是采取突然搅拌的方式和改变搅拌速度来 达到控制过冷程度的目的；寒剂的温度，

5、寒剂温 度过高过低都不利于实验的完成。5 .当溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形 成配合物时，测定的结果有何意义？答：溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成 配合物时，凝固点降低法测定的相对分子质量为 溶质的解离、缔合、溶剂化或者形成的配合物相 对分子质量，因此凝固点降低法测定出的结果反 应了物质在溶剂中的实际存在形式。6 .在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些 热交换存在？它们对凝固点的测定有何影响？ 答：凝固点测定管内液体与空气套管、 测定管的 管壁、搅拌棒以及温差测量仪的传感器等存在热 交换。因此，如果搅拌棒与温度传感器摩擦会导 致测定的凝固点偏高。测定管的外壁上粘有水会 导致凝固点

6、的测定偏低。实验三纯液体饱和蒸气压的测定1 .在停止抽气时，若先拔掉电源插头会有什么 情况出现？答：会出现真空泵油倒灌。2 .能否在加热情况下检查装置是否漏气？漏气 对结果有何影响？答：不能。加热过程中温度不能恒定，气-液两 相不能达到平衡，压力也不恒定。漏气会导致在整个实验过程中体系内部压 力的不稳定，气-液两相无法达到平衡，从而造 成所测结果不准确。3 .压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动 ？ 答：因为体系未达到气一液平衡。4 .克一克方程在什么条件下才适用？答：克-克方程的适用条件：一是液体的摩尔体 积V与气体的摩尔体积Vg相比可略而不计；二 是忽略温度对摩尔蒸发热 AapHm的影响，

7、在实验 温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气 体。5 .本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温 度有关？答：有关。6 .本实验主要误差来源是什么？答：装置的密闭性是否良好，水本身是否含有杂 质等。实验四双液系的气一液平衡相图的绘制1 .本实验在测向环己烷加异丙醇体系时，为什么沸点仪不需要洗净、烘干？提示：实验只要测不同组成下的沸点、平衡时气 相及液相的组成即可。体系具体总的组成没必要 精确。2 .体系平衡时，两相温度应不应该一样？实际 呢？怎样插置温度计的水银球在溶液中， 才能准 确测得沸点呢？提示：两相温度应该一样，但实际是不一样的， 一般将温度计的水银球插入溶液下 1/3较好。3 .收

8、集气相冷凝液的小槽体积大小对实验结果有无影响？为什么？提示：有影响，气相冷凝液的小槽大小会影响气 相和液相的组成。4 .阿贝折射仪的使用应注意什么？提示：不能测定强酸、强碱等对仪器有强腐蚀性 的物质。5 .讨论本实验的主要误差来源。提示：影响温度测定的：温度计的插入深度、沸 腾的程度等；影响组成测定的：移动沸点仪时气 相冷凝液倒流回液相中、测定的速度慢等实验五二组分金属相图的绘制1 .对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段 有什么不同？答：纯物质的步冷曲线在其熔点处出现水平段， 混合物在共熔温度时出现水平段。而平台长短也 不同。2 .作相图还有哪些方法？答：作相图的方法还有溶解度法、沸点法等。

9、3 .通常认为，体系发生相变时的热效应很小， 则用热分析法很难测得准确相图，为什么 ？在 含Bi30%和80%的二个样品的步冷曲线中第一 个转折点哪个明显？为什么？答：因为热分析法是通过步冷曲线来绘制相图 的，主要是通过步冷曲线上的拐点和水平段（斜 率的改变）来判断新相的出现。如果体系发生相 变的热效应很小，则用热分析法很难产生拐点和 水平段。30%样品的步冷曲线中第一个转折点明 显，熔化热大的Sn先析出，所以当发生相变时 可以提供更多的温度补偿，使曲线斜率改变较 大。4 .有时在出现固相的冷却记录曲线转折处出现 凹陷的小弯，是什么原因造成的？此时应如何读 相图转折温度？答：这是由于出现过冷现

10、象造成的， 遇到这种情 况可以通过做延长线的方式确定相图的转折温 度。5 .金属熔融系统冷却时，冷却曲线为什么出现 折点？纯金属、低共熔金属、及合金等转折点各 有几个？曲线形状为何不同？答：因为金属熔融系统冷却时，由于金属凝固放 热对体系散热发生一个补偿，因而造成冷却曲线 上的斜率发生改变，出现折点。纯金属、低共熔 金属各出现一个水平段，合金出现一个折点和一 个水平段。由于曲线的形状与样品熔点温度和环 境温度、样品相变热的多少、保温加热炉的保温 性能和样品的数量均有关系，所以样品的步冷曲 线是不一样的。对于纯金属和低共熔金属来说只 有一个熔点，所以只出现平台。而对于合金来说， 先有一种金属析出

11、，然后2种再同时析出，所以 会出现一个折点和一个平台。6 .有一失去标签的SnBi合金样品，用什么方 法可以确定其组成？答：可以通过热分析法来确定其组成。 首先通过 热分析法绘制SnBi的二组分相图，然后再绘 制该合金样品的步冷曲线，与 SnBi的二组分 相图对照即可得出该合金的组成。实验六 原电池电动势的测定1 .对消法测电动势的基本原理是什么？为什么 用伏特表不能准确测定电池电动势？答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电 压，于电池电压相抗，使的回路中的电流趋近于 零，只有这样才能使得测出来的电压为电动势。 电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端 的电压，因而必须想办法使回路中电流为零

12、。 伏 特表测定电池电动势的时候，回路中的电流不为 零，测出的电池两端的电压比实际的电动势要 小，因此用伏特表不能准确测定电池电动势。2 .参比电极应具备什么条件？它有什么功用 ？ 盐桥有什么作用？应选择什么样的电解质作盐 桥？答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电 极，它在测量中可作标准电极使用，在实验中我 们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以 直接知道未知电极的电势。盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成 闭合电路的作用。作盐桥的电解质，应该不与两 种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等， 而 且浓度要高。3 .电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过 程中尽可能地做到在可逆条件下进

13、行。为此，应 注意些什么？答：应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定 一段时间，让离子交换达到一个相对的平衡状 态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势， 然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算 值，避免测量时回路中有较大电流。4 .对照理论值和实验测得值，分析误差产生的 原因。答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多： 标准电池工作时间过长，长时间有电流通过，标 准电动势偏离；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势 不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电 动势应有的大体位置，使待测电池中有电流通过 等等。5 .在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气， 它的作用是什么？答：为了除去溶液中的氧气，以

14、避免氧气参与电 极反应，腐蚀电极等。实验七一级反应一蔗糖的转化1 .配制蔗糖溶液时称量不够准确，对测量结果k 有无影响？取用盐酸的体积不准呢？答：蔗糖的浓度不影响lnc=-kt + B的斜率，因 而蔗糖浓度不准对k的测量无影响。H+在该反 应体系中作催化剂，它的浓度会影响 k的大小。2 .在混合蔗糖溶液和盐酸溶液时，我们将盐酸 溶液加到蔗糖溶液里去，可否将蔗糖溶液加到盐 酸溶液中？为什么？答：不能。本反应中氢离子为催化剂，如果将蔗 糖溶液加到盐酸溶液中，在瞬间体系中氢离子浓 度较高，导致反应速率过快，不利于测定。3 .测定最终旋光度时，为了加快蔗糖水解进程， 采用60c左右的恒温使反应进行到底

15、，为什么 不能采用更高的温度进行恒温？答：温度过高将会产生副反应，颜色变黄。4 .在旋光度的测量中，为什么要对零点进行校正？在本实验中若不进行校正，对结果是否有影 响？答：因为除了被测物有旋光性外，溶液中可能还 有其他物质有旋光性，因此一般要用试剂空白对 零点进行校正。本实验不需要校正，因为在数据 处理中用的是两个旋光度的差值。5 .记录反应开始的时间晚了一些，是否会影响到k值的测定？为什么？答：不影响。不同时间所作的直线的位置不同而 已，但k （所作直线的斜率）相同。实验八 二级反应一乙酸乙酯皂化1 .为什么实验用NaOH和乙酸乙酯应新鲜配 制？答：氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变 质；

16、乙酸乙酯容易挥发和发生水解反应而使浓度 改变。2 .为何本实验要在恒温条件下进行，而且 CH3COOC 2H5和NaOH溶液在混合前还要预先 恒温？混合时能否将乙酸乙酯溶液倒入 NaOH 溶液中一半时开始计时？答：（1）因为温度对电导有影响。（2）不能, 应刚混合完开始计时。3 .被测溶液的电导率是哪些离子的贡献 ？反应 进程中溶液的电导率为何发生减少？答：参与导电的离子有、和在反应前后浓度不变，的迁移率比 的迁移率大得多。随着时 间的增加，不断减少，不断增加，所以，体系 的电导率值不断下降。4 .为什么要使两种反应物的浓度相等？ 答：为了使二级反应的数学公式简化。实验九 复杂反应一丙酮碘化1

17、 .实验时用分光光度计测量什么物理量？它和 碘浓度有什么关系？答：测量的是溶液的吸光度 A;根据朗伯一比尔 定律可知，在指定波长下，所测吸光度与I2溶液 浓度成正比关系。2 .本实验中，将CH3COCH3溶液加入盛有12、 HCl溶液的碘瓶中时，反应即开始，而反应时间 却以溶液混合均匀并注入比色皿中才开始计时， 这样操作对实验结果有无影响？为什么？答：无影响。不同时间所作的直线的位置不同而 已，但k （所作直线的斜率）相同。3 .速率常数k与T有关，而本实验没有安装恒 温装置，这对k的影响如何？所测得的k是室温 下的k,还是暗箱温度时的k?答：本实验整个过程是在室温下进行的， 由于室 温在短时

18、间内变化幅度很小，故对 k的影响不 大。所测得的k是暗箱温度时的k。实验十溶液表面张力的测定（最大气泡压力法）1 .用最大气泡压力法测定表面张力时为什么要读最大压力差？提示：若读中间某个压力差值，不能保证每次读 压力差对应大小相同气泡。2 .为何要控制气泡逸出速率？提示：气泡逸出速率会影响气泡的大小， 近而影 响压力差值的大小，因而要保证测定过程中气泡 逸出速率恒定。3 .本实验需要在恒温下进行吗？为什么？提示：需要恒温，因为表面张力的大小受温度的 影响。4 .毛细管尖端为何必须调节得恰与液面相切？ 否则对实验有何影响？提示：毛细管尖端若不与液面相切插入一定深 度，会引起表面张力测定值偏小。5

19、 .哪些因素影响表面张力测定的结果？如何减 小或消除这些因素对实验的影响？提示：温度、气泡逸出速度、毛细管是否干净及 毛细管的尖端是否与液面相切会影响测定结果。 减小或消除这些因素引起误差的措施是：恒温、 控制气泡逸出速率恒定、毛细管干净以及毛细管 与液面相切。实验H"一胶体制备和电泳1 .电泳中辅助液起何作用，选择辅助液的依据 是什么？提示：辅液主要起胶体泳动的介质、电介质作用 和与胶体形成清晰的界面易于观测等作用。选择 的辅液不能与胶体发生化学反应，电导率与胶体 相同等2 .若电泳仪事先没有洗干净，内壁上残留有微 量的电解质，对电泳测量的结果将会产生什么影 响？提示：可能改变电势大小，甚至引起胶体的聚