水性蓄能发光涂料精

1、水性蓄能发光涂料申请号 03111864公告号 1434088申请日 2003 年 02 月 13 日公告日 2003 年 08 月 06 日发明名称 水性蓄能发光涂料分类号 C09D163/00 C09D 5/22国别省市代码 95申请人 海洋化工研究院通讯地址 (266071 )山东省青岛市金湖路4号发明人 侯佩民 刘福长 郭焱 万众 初广成 柳问林 徐元浩代理人 胡静代理机构代码 (37101)青岛市专利服务中心代理机构地址 (266000)山东省青岛市广西路 24 号说明书光盘卷号 20033 2A1法律状态 公开 /公告文摘本发明涉及水性蓄能发光涂料，该涂料采用两价铕激活的铝酸锶作发

2、光粉，采用丙烯酸树脂 法或聚乙烯蜡法对发光粉表面进行包膜处理， 提高了发光粉的水解稳定性， 采用水性环氧树脂乳 液作基料， 与填料、 助剂、 固化剂等配合制成的发光涂料，涂装于物体表面干燥后形成发光涂层，经紫外线、日光、日光灯等光源照射后可储蓄光能， 撤去光源后于黑暗中可发出荧光， 余辉可持 续 12 小时以上。权利要求 一种水性蓄能发光涂料，其特征在于，由A、E两组份构成，A组份的配方如下：原料重量份环氧树脂乳液 30-50 包膜蓄能发光粉 10-30 软化水 20-30 助剂 0.1-1.0 填料 0-20 增稠剂 0.5-2.0E组份的配方：原料重量份固化剂10-25冰醋酸030.9促进

3、剂0.2-1.0其中A组份中的环氧树脂乳液是由以下成分配比合成：原料重量份环氧树脂 40-50活性稀释剂 5-10乳化剂 1-3增稠剂 0.2-1.0 软化水 40-60。1 、一种水性蓄能发光涂料，其特征在于，由A、 B 两组份构成， A 组份的配方如下：原料 重量份环氧树脂乳液 30-50包膜蓄能发光粉 10-30软化水 20-30助剂 0.1-1.0填料 0-20增稠剂 0.5-2.0B 组份的配方：原料 重量份固化剂 10-25冰醋酸 0.3-0.9促进剂 0.2-1.0其中 A 组份中的环氧树脂乳液是由以下成分配比合成：原料 重量份环氧树脂 40-50活性稀释剂 5-10乳化剂 1-

4、3增稠剂 0.2-1.0软化水 40-602、根据权利要求 1 的水性蓄能发光涂料， 其特征在于， 所述的环氧树脂乳液的制备工艺如下：将部分乳化剂加入软化水中，加热到70-80 C,得乳化剂溶液；将环氧树脂、活性稀释剂和剩余乳化剂混合后加热到 70-80 °C,逐渐加入到搅拌着的乳化剂溶液中，加完继续搅拌乳化 1-2小时,静置消泡，加入增稠剂，用混合搅拌机搅匀，得到环氧树脂乳液。3、根据权利要求 1 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的活性稀释剂是含有环氧基团的 低分子量化合物。4、根据权利要求 1 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的包膜蓄能发光粉是采用丙烯酸 树脂进行包膜处理

5、。5、根据权利要求 1 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的包膜蓄能发光粉的采用聚乙烯 蜡乳液进行包膜处理。6、根据权利要求 4 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的包膜处理的方法是将丙烯酸树脂和溶剂配成溶液，与蓄能发光粉混合均匀，于60-80 C真空干燥7、根据权利要求 5 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的包膜处理的方法是将聚乙烯蜡乳液加入稀释，加入蓄能发光粉混合均匀，于100-120 C真空干燥。8、根据权利要求 1 的水性蓄能发光涂料，其特征在于，所述的蓄能发光粉的主要成份是铕激活的铝酸锶，即 SrAl 2O4:Eu+2水性蓄能发光涂料技术领域本发明涉及发光涂料技术的改进，具体

6、是一种环境友好型水性环氧蓄能发光涂料，其属于化 学组合物技术领域。背景技术过去的发光涂料多是以铜激活的硫化锌（ ZnS:Cu ）型发光粉为发光材料，该发光材料余辉只 能达到 1-2 小时， 且受紫外线照射或与氧接触后易变质失效， 有时为延长余辉还加入氘和 Pm147 等放射性元素，对人体有害，所以逐渐被市场所淘汰。近几年来人们发现了铕激活的铝酸锶（SrAl2O4：Bu+2）型发光材料，该发光材料的余辉时间较长，可达12小时以上。该发光材料有很高的耐热和抗氧化稳定性，在空气中加热到500 C不发生化学变化，在无氧条件下加热到900 °C也不发生化学变化。国外已将SrAl 2O4：Eu+

7、2系列发光材料开发为发光涂料，正在水运、交通和消防领域中逐步推广。World Reportr （2000.01.18）介绍了一种丙烯酸树脂船用发光涂料，该涂料采用 ZnS:Cu 和SrAl 2O4：Eu+2两种发光材料；美国专利 US5665793、 US5472737 分别介绍了丙烯酸改性聚氨酯发光道路漆的组成。中国发 明专利公开 CN1084353A 介绍了一种夜光涂料，其发光材料是铕激活的碱土金属铝酸锶，基料 选自环氧、醇酸、过氧乙烯、三聚氰胺等树脂。现有的发光涂料多是以溶剂型树脂为基料，施工时其中的有机溶剂挥发到大气中，对施工人 员健康有害，造成环境污染，并存在火灾隐患。随着公众环保意

8、识的觉醒和环保法规的健全，以水性涂料为代表的环境友好型涂料得到越来越多的重视，溶剂型涂料正逐渐被水性涂料所代替。 铕激活的碱土金属铝酸盐型发光粉在水溶液中有部分水解现象，其水萃取液呈较强碱性，PH 值可达 10-12。因而，该发光粉不能直接用于制备水性涂料。由于没有解决好发光粉在水中的分散 和稳定问题，水性发光涂料的开发验以取得大的进展。发明内容本发明的水性发光涂料采用铕激活的铝酸锶型发光材料，通过对发光粉表面进行包膜处理，提高了发光粉的水解稳定性。本发明的水性蓄能发光涂料是由环氧树脂乳液，蓄能发光粉、填料、助剂、固化剂等组成， 涂装于物体表面，干燥后形成发光涂层。经紫外线、日光、日光灯、白炽

9、灯等光源照射后可储蓄 光能，撤去光源后于黑暗中可发出荧光，余辉可持续 12 小时以上。将该涂料涂于安全通道、电 梯、走廊、矿井坑道、交通标志、门牌、消防器材、电器开关等上面，可在无电力照明的黑暗场 合向人们提供可认出的标识。本发明的水性蓄能发光涂料组合物由A 、B 两组分构成：A 组份的配方如下：原料 重量份环氧树脂乳液 30-50包膜的蓄能发光粉 10-30软化水 20-30助剂 0.1-1.0填料 0-20增稠剂 0.5-2.0B 组份的配方：原料：重量份固化剂 10-25冰醋酸 0.3-0.9促进剂 0.2-1.0上述 A 组份中的环氧树脂乳液的配方如下：原料：重量份环氧树脂 40-50

10、活性稀释剂 5-10乳化剂 1-3增稠剂 0.2-1.0软化水 40-60上述的环氧树脂是中等分子量的双酚 A 型环氧树脂，优选 E-44 、E-20 ，E-12 环氧树脂；活性 稀释剂是由含有环氧基团的低分子量化合物，如岳阳石化总厂的EPG660 、EPG669 环氧稀释剂，OP-10 、美国卡德莱公司的 513 环氧稀释剂。乳化剂为非离子型乳化剂，例如烷基酚聚醚类如 OP-15、 OP-20 乳化剂，或嵌段聚醚类乳化剂。增稠剂可以是聚醚类增稠剂，如美国维乐斯公司 的 Rh-212、Rh-278 、 Rh-288 增稠剂。A 组分中的环氧树脂乳液制备工艺如下：将部分乳化剂加入软化水中，加热到

11、70-80 C,得乳化剂溶液；将环氧树脂、活性稀释剂和剩余部分乳化剂混合后加热到70-80 °C,逐渐加入到搅拌着的乳化剂溶液中，加完继续搅拌乳化 1-2小时。静置消泡，加入增稠剂，用混合搅拌机机搅匀，得到环氧树脂乳液。A组分中的蓄能发光粉是稀土元素激活的碱土金属铝酸盐，其主要成份是SrAl2O4：Eu+2,即两价铕激活的铝酸锶。可采用山东伦博实业有限公司的LG 301 、 LB-201 ； LB-301 发光粉。该发光粉具有发光亮度高，余辉时间长、无放射性的特点。对上述的蓄能发光粉进行包膜处理，以提高发光粉的水解稳定性。可采用的包膜方法有：（ 1）丙烯酸树脂法；（ 2）聚乙烯蜡法。

12、（1）丙烯酸树脂法采用下列配方：原料 重量份蓄能发光粉 100丙烯酯树脂 1-2溶剂 适量上述的丙烯酸树脂是固体丙烯酸树脂， 例如德国汉高公司的 G-5000 丙烯酸树脂， 溶剂可以是 二甲苯和正丁醇的混合物（体积比7/3）。包膜工艺是：将丙烯酸树脂和溶剂配成溶液，与发光粉混合均匀，于60-80 C真空干燥。（ 2）聚乙烯蜡法采用下列配方：原料 重量份蓄能发光粉 100聚乙烯蜡乳液 2-4软化水 适量所述的聚乙烯蜡乳液采用 BASF 公司的 WE-16 蜡乳液、 BYK 公司的 535 聚乙烯蜡乳液；包膜工艺是：将聚乙烯蜡乳液加软化水解释，加入发光粉混合均匀，于100-120 C真空干燥。所述

13、的 A 组分中的助剂包括：分散剂、润湿剂、消泡剂。所述的分散剂是含有亲颜料基团的嵌段共聚物，例如德国BYK 公司的 BYK：84 分散剂，汉高公司的 3275 分散剂；所述的润湿剂是可以显著降低涂层湿膜静态和动态表面张力的表面活性剂，例如美国气体化 学公司的 SURFYNOL GA 、SURFYNOL TG 润湿剂；所述的消泡剂是聚醚改性有机硅树脂，例如汉高公司的 NXZ 消泡剂。所述 A 组分中的填料可以是滑石粉、沉淀硫酸钡、煅烧高岭土、轻质碳酸钙等。所述 A 组分中的增稠剂可以是聚醚类增稠剂，如美国维乐斯公司的Rh-212、Rh-278 、Rh-288增稠剂和气相二氧化硅。所述 B 组份中

14、的固化剂是低分子量聚酰胺，如天津延安化工厂的聚酰胺300 ；所述 B 组份中曼尼期碱类物质，例如汉高公司的 DMP-30 。A 组份的制备方法：在配浆容器中加入水、助剂、环氧树脂乳液；搅匀，加入包膜的蓄能发 光粉，高速分散，用内衬陶瓷的球磨机研磨 1-2 小时，得色浆；在配漆容器中加入色浆，加入增 稠剂，搅匀，过滤，得 A 组份。B 组份的制备方法：在搅拌容器在加入固化剂，促进剂，冰醋酸，搅匀，得 B 组份。 在使用时，将 A 组份和 B 组份按重量份 4:1 混合，采用刷涂或喷涂方法进行施工。 本发明的包膜蓄能发光粉有良好的水解稳定性，可以得到贮存稳定的水性发光涂料。该发光 涂料在水泥、铁、

15、铝合金、木材、 PVC 塑料等基材表面都有良好附着力：漆膜耐水、耐碱、耐 候性好， 发光高度高， 余辉时间长， 即可广泛应用于安全通道， 矿井坑道、 交通标志、 消防器材， 电气开关等方面，作为无电力照明情况下的应急标识，亦可用于发光工艺品。本涂料可采用刷涂或喷涂方法施工，使用前搅匀，可用水调节粘度。漆膜厚度达到100卩m以上才能形成发光亮度均匀的漆膜， 为此一般需要喷涂 2-3 启遍。 在不同颜色的底漆上喷涂同样厚 度的发光漆，以白色漆上的涂层发光亮最高，因此为降低成本，减少发光涂料用量， 应预涂白色底漆。本涂料以水性环氧树脂为基料，无毒、不可燃，施工安全方便。漆膜固化性能好，发光强度 高，

16、余辉时间达 12h 以上，无放射性，是一种环境友好型蓄能发光涂料。本发明的蓄能发光粉是稀土元素激活的碱土金属铝酸盐，其主要成份是SrAl2O4：Eu+2，即两价铕激活的铝酸锶。该发光粉具有发光亮度高、余辉时间长、无放射性的特点。本发明对蓄能发光粉进行包膜处理，以提高发光粉的水解稳定性，具体实施方式以上举例说明本发明，但本发明不局限于这些实例中。实例中的具体成分和制备工艺在技术 方案中已有详述。实施例 1.发光粉的包膜处理发光粉包膜处理配方和涂料贮存稳定性见表 1 。表 1 包膜处理对涂料贮存稳定性的影响发光份100（份）包膜材料用量（份）涂料的贮存稳定性，天02468101214LG-301丙

17、烯酸树脂0Ox0.5OOx1OO2OOO聚乙烯蜡乳液1OOx2OOx4OOOLB-301丙烯酸树脂0OOx0.5OOO1OOOOO2OOOO聚乙烯蜡乳液1OO2OOOO4OOOOO注：易流动；O轻度增稠子； 明显增稠；难流动；x 凝胶。由表1可见，用未经包膜处理的LG-301发光粉制得的发光涂料，在50C上贮存6天就成为不可逆凝胶；采用1分丙烯酸树脂对该发光粉包膜处理扣，得到的涂料在50C下贮存10天才明显增稠；采用2份丙烯酸树脂对该发光粉包膜处理后，得到的涂料在50C下贮存2周才明显增稠。采用未经包膜处理的LB-301发光粉所得水性发光涂料在50C贮存2周后凝胶。而采用 1%的水性丙烯酸树脂

18、包膜处理后得到的涂料在50C贮存2周无明显增稠。换用聚乙烯蜡包膜，具有类似的稳定效果，而聚乙烯蜡乳液可以用水稀释，包膜过程中无有机溶剂挥发，生产工艺更加安全方便。实施例2 :环氧树脂乳液的制备环氧树脂乳液制备配方实施见表2，对应的乳液性能见表 3。表2环氧树脂乳液制备配方原料，克实施例123456E-44环氧树脂4005000000E-20环氧树脂0040050000E-12环氧树脂0000400500Cardlilo-513801000000EPG-660 活性稀释剂008010000EPG-669 活性稀释剂201515101010OP-10乳化剂201515101010OP-乳化剂0510151520增稠剂Rh-2781088765软化水500400500450500500表3环氧树脂乳液的性能技术指标项目实施例123456外观乳白色乳白色乳白色乳白色乳白色乳白色PH值777777粘度（涂-4杯），S303530333638钙离子稳定性合格合格合格合格合格合格机械稳定性合格合格合格合格合格合格热稳定性合格合格合格合格合格合格实施例3.水性发光涂料制备水性发光涂料的配方实施例见表