硝基苯类气相色谱法（A)

1、硝基苯类气相色谱法（a) 1办法原理 采纳有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓缩）后，举行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采纳先蒸馏再萃取，然后将萃取液注入具电子捕捉检测器的气相色谱仪测定。 2干扰及消退 在硝基苯的模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温160时，对本法无显然干扰。 3办法的适用范围 本办法适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对13种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分别测定。 4仪器 气相色谱仪，具电子捕捉检测器（ecd，采纳63ni发射源）。 500ml全玻璃蒸馏器。

2、吸附富集柱：长12cm，内径0.6-0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5-lggdx-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。 5试剂 固定液：pega. dega, ffap, ov-225。 纯水：蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3-5nin，冷却装瓶备用。 纯苯：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下无干扰峰。 无水硫酸钠：400烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。 gdx-502大孔树脂：天津其次试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。 硝基苯类多种标准化合物：硝基苯，邻、间、对硝基甲苯，二硝基甲苯各

3、种异构体等，均为色谱纯试剂。 硝基苯类标准溶液：精确称量硝基苯约100mg，放入100m1容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度，作为硝基苯标准原液（约1000mg/l )。用同样办法配制其它硝基苯类化合物的标准溶液，再按照需要配成不同浓度的标准混合液。 6步骤 (1)样品制备 取样后，用浓盐酸调至ph4左右，最好当天分析。举行色谱分析前，视水样的不怜悯况，分离举行处理。 挺直萃取法：适用于含硝基苯类化合物浓度较高（(1.0g/l以上），而所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水分析。摇匀水样，精确移取一定量待测水样10.0-250ml，放入500ml分液漏斗中，加苯25.0ml，摇动，放出气体，再

4、振摇萃取3-5min。静置分层5-10min,弃去水相，将苯萃取液通过无水硫酸钠柱干燥后，移取出2-3m1苯萃取液，放入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，备色谱分析用。 蒸馏一苯萃取法：适用于含杂质较复杂的工业废水和地表水中一硝基化合物或2, 6-dnt、2, 5-dnt的分析。用250m1量筒量取250m1水样，置入500m1蒸馏瓶中，加纯水至约300m1及数粒玻璃珠，装上蛇形冷凝管，在电炉上加热蒸馏，收集最初馏出液160ml于250ml容量瓶中，加入苯5.0ml，振摇3-5min，静置5min。从瓶口加入纯水至液面距瓶口1-1.5cm处，静置分层，然后从瓶口徐徐加入无水硫酸钠1-2g，

5、待其通过苯层沉入水层后，移出苯萃取液（(1-2) ml，置入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，供色谱分析用。 “吸附富集柱”法：适用于含痕量硝基苯类化合物(g/l）的地表水的监测分析。取水样500-1000ml以20-30ml/min流速通过gdx-502富集柱。然后通入从吹出水液，加入3.0m1苯浸泡树脂5min，吸出苯液放入l0ml具塞离心管中，再重复用2m1苯，延续浸泡、洗脱两次，合并苯液，用无水硫酸钠脱水（或转入k-d浓缩器中浓缩并定容）后，供色谱分析用。 (2）气相色谱分析 色谱柱：玻璃柱长2m，内径2-3mm。 载体：chromosorb whp 60-80目。 固定相：（柱1

6、) 3%pega/chromosorb w hp 60-80目； 载气：高纯氮，流速50mvmin。 温度：柱老化按120(4h) 180 (6h) 210(8h）三阶段举行。 柱温：160（一硝基苯类），200（二硝基苯类）。汽化室240，检测器240。 进样量：5l。 (3）标准色谱图 七种一硝基苯类化合物气相色谱，六种二硝基苯化合物气相色谱。 7计算 按照样品溶液的色谱峰高，挑选临近该浓度的标准溶液注入色谱仪，以外标法定量。 计算公式如下： 硝基苯类化合物(g/l )h2c1q1/h1q2k 式中：c1标准溶液浓度（g/l) ; h1标样峰高（mm); h2样品峰高（mm); ql标准溶

7、液进样量（l); q2一样品苯溶液进样量（l); k浓缩系数。 8精密度和精确度 对七种一硝基苯类化合物，六个试验室分离重复测定六次的结果：含量为0.2-15g/l时，标准偏差为0.05-0.5g/l，相对标准偏差6%；含量为12-30g/l时，标准偏差0.04g/l，相对标准偏差4%；含量为30-60g/l时，标准偏差0.3g/l，相对标准偏差2%。对四种二硝基苯类化合物，三个试验室分离举行重复测定六次的结果：含量0.1-1.8g几时，相对标准偏差5%；含量6.8-200g/l时，相对标准偏差1.1%。 本办法对以下10种硝基苯类化合物的精确度为：邻、间、对硝基甲苯，邻、间、对硝基氯苯，2,

8、 6-dnt, 2, 4-dnt, 2, 5-dnt和2, 4-二硝基氯苯等，加标浓度在0.15-300g/l时，回收率均在85%-118的范围内。 9注重事项 样品采集、保存和处理：采集的水样，必需收集在玻璃容器中。从采集到萃取前，必需将样品在4下冷藏。全部样品必需在7d内萃取完，并在萃取后40d内分析完毕。 pega柱对多种一硝基苯类和二硝基苯类化合物均有较好的分别效果，固定液最高用法温度为220，国产固定液标明最高用法温度较低些，但“上海试剂”和“北京试剂”产品，经柱老化后，用法效果也较好。dega柱对一硝基苯类化合物的分别效果较好。ov-225柱对二硝基苯类化合物分别效果较好。ffap柱可代替pega柱用法。 鉴于色谱法日益飞跃发展，允许分析人员做某些变更以充实分别效果。但要求分析人员必需举行精确度和精密度试验，取得了可接受的精确度和精密度后方可应用。 用保留时光定性时，应以当天测定标样实际相对保留