毛细管气相色谱法测定三苯基膦的含量

1、参 考 文 献石油化工科学研究院分析室1石油化工分析方法汇编1北 京: 石油工业出版社, 1983: 363孙沂, 韩晓春1理化检验2化学分册, 1987; 9 ( 3) : 175陈亚华, 时云辉1 郑州大学学报 ( 自然科学版) , 1989; 21( 1) : 6710111% , 油 样 分 析 结 果 的 相 对 标 准 偏 差 <510% , 表观摩尔吸收系数为1102×105Lr (m o lr cm ) - 1 , 用6g 左 右 的 油 样 可 测 定 铜 含 量 在014gg 左右的重油。可见, 方法的准确度、精 密度及灵敏度较高。123D e term i

2、na t ion of M icro Copperin Heavy O il by Tr ioc ty lam in eEx tra c t ion - Spec tropho tom e tryL iu L ih a n g a n d S u n Y a n h u a(D ep a r tm en t o f A pp lied C h em ist ry, F u sh un P e t ro leum In st itu te, F u sh un 113001)C h en G u a n g x ia(F u sh un N o 13 R ef ine ry, F u sh un

3、 113001)A bstra c tT r io c ty lam in e is u sed to ex t rac t an d sep a ra te in te rfe ren ce io n s1T h e C u ( ¦ ) 252B r2PA DA P 2O P co lo u red sy stem is u sed to de te rm in e m ic ro copp e r in h eavy o il1T h e de te rm in in g co n d it io n s o f th is m e tho d an d th e co n d

4、it io n s o f ex t rac t io n an d sep a ra t io n f rom in te rfe ren ce io n s w ith t r io c ty2 lam in e a re in sp ec ted1T h e ex t rac t io n reco ve ry o f syn th e t ic sam p le is 10111% 1T h e re la t ive stan2 da rd dev ia t io n o f an a ly t ica l re su lt s fo r o il sam p le s is le

5、ss th an 510% 1T h e app a ren t m o la r ab so rp 2t iv ity is 1102×105L m o lrcm 1Keyword s: t r io c ty lam in e, ex t rac t io n , 52B r2PA DA P 2O P sy stem , m ic ro copp e r, h eavy o il毛细管气相色谱法测定三苯基膦的含量张强李惠萍( 烟台大学分析中心, 烟台264005)摘要 采用10m ×0125mm id OV 2101石英毛细管柱, 氢火焰检测器 ( F ID ) , 蒽

6、酮作内标物, 建立了毛细管气相色谱法分析三苯基膦的方法。该法快速、准确, 其回收率为9912% 10013% 。关键词 毛细管气相色谱 三苯基膦 分析催化作用。近年在引进30万吨乙烯反应工程中的羰基醇合成中, 是以三苯基膦与过渡元素如引言1三苯基膦是重要化工产品, 它可与各种金属形成极多的配位化合物, 对许多化学反应有本稿于1995206219收到。Co 或 R h 形成的配位化合物作催化剂, 合成羰基醇, 是目前羰基醇制法的主流1 。而作配体的 三苯基膦, 要求纯度必须在99% 以上2 。为了提 高催化剂的效率和质量, 有必要对三苯基膦建 立一种操作简便、准确可靠的分析方法。这对生产过程控制

7、及进一步研究具有重要意义。 有关三苯基膦的测定主要采用化学分析温。试验证明, 在11m in 内即可完成一次进样分析。其色谱图见图1。法3, 但操作繁琐、费时, 由于测得的是有机物总磷的含量, 因此易产生误差。而利用气相色谱法测定三苯基膦至今无报道。本文首次建立了 毛细管气相色谱法分析三苯基膦的方法, 采用10m ×0125mm id OV 2101 石英毛细管柱, F ID检测器, 内标法定量。该法快速、准确。适于工厂 企业质量控制分析。图1 三苯基膦气相色谱图312标准曲线和线性的研究准确吸取三苯基膦标准液分别为015、1、2、试验部分2215、3、4m l 于10m l 容量瓶

8、中, 各加蒽酮内标液4m l, 以苯稀释至刻度, 摇匀后进样分析。以三 苯基膦色谱峰峰面积与蒽酮内标峰面积之比A i A s 为纵坐标, 对应三苯基膦含量 (m gm l)为横坐标, 作图2。试验证明, 含量在0175211仪器与试剂仪器: 日本岛津 GC 29A气相色谱仪, F ID检测器, C 2R 6A 数据处理机。试剂: 三苯基膦标准品含量9915% , 以苯配 成三苯基膦含量为15m gm l 标准液; 蒽酮含量为9918% , 配成8m gm l 苯标准液。212色谱条件10m ×0125mm id OV 2101石英毛细管柱。F ID 检测器; 柱温采用程序升温, 初温

9、130以20m in 升至250恒温; 柱前压1k g cm 2 , 尾 吹40m lm in , 进样量0151l。结果与讨论3图2 三苯基膦含量与A iA s 关系610m g m l 呈线性, 经线性回归得回归方程为y = 112416x + 010987, = 019998。313校正因子测定准确吸取三苯基膦标准液各015、2、4m l 于10m l 容量瓶中, 各加4m l 蒽酮内标液, 苯稀释 至刻度, 混匀后进样分析, 各进样4次, 测得平均定量校正因子为01242。314回收率的测定311色谱柱和柱温的选择三苯基膦沸点高, 具有一定极性, 因此只能 选择非极性耐温固定液色谱柱。

10、试验中考察过用 <4×1m OV 2101不锈钢填充柱, 但填充柱存 在分子扩散, 分析速度慢、高温分析不理想等现象, 而毛细管柱是空心柱、阻力小、渗透性好、柱 效高, 因此采用短毛细管柱, 以加快色谱出峰,同 时 考 虑 到 分 离 效 果, 本 文 选 用 了 10m ×0125mm id OV 2101 石英毛细管柱。另外, 为保液, 做回收率试验, 结果见表1。由表1可见, 其有较好的回收率。表1 三苯基膦回收率 f iA i ×100 。式中, f 为 i 组份校正因子;if iA iA i 为 i 组份峰面积; f iA i 为所有组份校正因子与

11、相应峰面积乘积之和; W i % 为 i 组份百分 含量。由于组份N aC l 不出峰, 使归一化法测得 结果偏高, 所测样品经化学定性进一步证实有 C l- 存在, 因此工艺中必须充分水洗以除去N a2C l。经色质联用仪定性, 4号峰为苯甲基二苯基 膦, 它是影响三苯基膦纯度的主要因素。加入量g测得量g回收率%0108250115760129380108180115730129479912991810013注: 本底值为011757g。315样品测定准 确 称 取 样 品 适 量 ( 约200300m g ) 于100m l 容量瓶中, 以苯稀释至刻度, 摇匀后取1m l 于10m l 容

12、量瓶中, 加蒽酮内标液4m l, 再以 苯稀释至刻度, 摇匀后进样分析, 并与归一化法所测结果进行了比较, 结果见表2。结论4采用10m ×0125mm id OV 2101 石英( 1)毛细管柱, F ID 检测器, 柱温为程序升温, 对三苯基膦进行了分离测定, 出峰尖锐。进样一次11m in , 就可完成分析, 分析速度快。( 2) 以蒽酮为内标物, 建立了内标定量方 法。方法准确、可靠。( 3) 三苯基磷容易氧化, 因此样品应密封 保存。制样时, 操作要快。载气所用的氮气应为 高纯氮 (99199 以上)。参 考 文 献1 ( 日) 精细化学品辞曲编辑委员会编1精细化学品辞典1

13、北 京: 化学工业出版社, 1989: 662 熊家林, 刘钊杰, 贡长生编1磷化工概论1北京: 化学工业出版社, 1994: 3483 西北师范大学编1有机分析教程1西安: 陕西师范大学出版 社, 1986: 62表2样品测定结果编号内标法%归一化法%950412950416950503951798149911961898189913由表2可见, 归一化法测得结果偏高, 原因在于本工艺中主要反应为反应中有N aC l 产生。根据归一化公式,W i =D e term ina t ion of the Con ten t of Tr iphen y l Pho sph in eby Ca p

14、illa ry Ga s Chrom a togra phyZ h a n g Q ia n g a n d L i H u ip in g(C en t re o f A na ly sis, Yan ta i U n ive r sity, Yan ta i 264005)A bstra c tIn th is p ap e r, a m e tho d w a s e stab lish ed fo r th e de te rm in a t io n o f th e co n ten t o f t r ip h en y l p ho sp h in e b y a 10m ×0125mm i. d. OV 2101 fu sed silica cap illa ry co lum n an d F ID de tec to r1T h e co lum n tem p e ra tu re w a s p ro g ramm ed f rom 130 to 250 a t 20m in 1T h e in te rn a l stan da rdw a s an th ro n e1 It w a s rap id an d accu ra te, an