无味煤油产品方案

1、 无味煤油产品方案 深圳埃森石化有限公司 第一章 产品概述 第一节 产品供需分析1 无味煤油产品 1.1 产品概念 无味煤油，又称脱芳清洁溶剂油，一般由脱芳脂肪烃组成，分子式为CH3(CH2)nCH3(n为816)，市场上较为普遍的牌号为D系列溶剂油，如D30#、D40#、D60# 、D65#、 D80#、 D90# 、D100#、D110# 、D130# 、D160#等等，根据溶剂油的闪点编号，如D40#，闪点即为40OC;D80#,闪点即为80OC。该系列溶剂油的初馏点最低点一般在150OC左右；终馏点根据较高的牌号及用途不同，最高可在300OC左右。1.2 产品应用无味煤油属煤油型的一大

2、类产品统称，根据用户需求可进一步分成众多牌号（如上述牌号），无味煤油适用于作香花香料、卷烟用胶粘剂、气雾剂、金属清洗剂、杀虫剂、塑料聚合反应助剂、日用化工、润滑油、冲压冲剪油、火花机油、衣服干洗剂、液体蚊香、去脂剂、除草剂等多种行业，此外还可用于食用油加工、食品包装、化妆品调合等精细化工领域，市场需求量巨大。现代化铝型材的加工过程大致分为熔铸、轧制、精整和热处理等工序，其中在铝型材轧制过程中为保证冷板轧制的高氧化稳定性、良好的退火清净性及工艺润滑，需添加一定比例石油烃类溶剂油即铝轧制基础油，如D100#溶剂油等。由于铝轧制基础油具有沸程窄，闪点高，安全性高；随压力升高粘度升高较小；退火清净性好

3、，对材料无任何腐蚀性，不形成污斑；挥发排放量少，挥发物中无任何有毒物质等特点，其轧制的铝材也可广泛用于食品包装行业，如卷烟锡纸。C10以上正构烷烃，异构烷烃毒性很低，且正构、异构烷烃也无异味，但溶解力最低，可优先用于气雾剂、铝轧油等行业，因为气雾剂是民用品，要求毒性很低，环境无异味，而溶解力要求并不很高。铝轧油用于加工时易起雾，挥发，工作环境要求使用毒性低的溶剂，而冷却和润滑性能可以通过加注添加剂来提高。脱芳溶剂油因为脱除芳烃含量，其毒性较低、环境污染小，但其挥发性和溶解力低于芳烃溶剂油，仍具备溶剂油的基本特性，适应于各种行业。因其脱除芳烃，是环境友好产品，其附加值大大提高。一般用于环保要求较

4、高，总量需求不大的气雾剂、干洗剂、电子清洗剂、精密机械加工等行业。而其脱除芳烃造成的溶解、油润、渗透性能的减低，可以通过加入特种添加剂的方法来弥补其性能的不足。主要物性指标及用途见下表：2 产品供需情况2.1 国内生产及市场发展状况 脱芳溶剂油属于特种溶剂油的范畴，2000年以前一般只有特种溶剂油的概念，区别于6号、120号、200号溶剂油以外的溶剂油而称之为特种溶剂油。国内较早进行特种溶剂油研究的是金陵石化开发的无味煤油和沧州炼油厂开发的铝板铝箔轧制油。金陵石化研究所于1988年开始立项课题研究，原料是以航煤加氢脱除芳烃，再经脱色、除臭味，使产品无味低毒，最初用于民用气雾杀虫剂，这是取名无味

5、煤油的由来，或称为特种煤油型溶剂油。1999年以后国内多家石化企业兴建万吨以上装置生产特种溶剂油。1995年以前国内特种溶剂油几乎依赖进口，主要是ExxonMobil公司和shell公司牌号Dx系列溶剂油。回顾我国特种溶剂油的开发和批量生产已有10多年，特别近几年来，国家颁布建筑装饰行业对芳烃等组分限量的强制性标准(如GB185812002和GB 1 85822002)，以及对挥发性有毒物质(VOCs)排放采取限用政策等，在研究和生产企业的共同努力下，逐步开发出质量稳步提高，品种系列化的环保型溶剂油。开发和应用的品种历经灯煤、航煤、无味煤油、Dx系列脱芳溶剂油等。而且根据需求可分馏馏程较窄(1

6、0左右)的各段馏分油。目前国产脱芳溶剂油在芳烃含量、硫含量、溴指数、闪点等技术指标上与进口 ExxonMobil公司的同类溶剂油质量相当，大大减少了进口量，质量也在国际市场得到认可。当前还在进口的主要是异构烷烃类溶剂油，有待进一步开发和生产，以满足市场的需求。在用直馏馏分油、航煤、抽余油等为原料生产的溶剂油中，其毒性主要是含有芳烃的溶剂油引起的，原料中芳烃含量一般为1623。为了适用环保要求，降低毒性，减少有机挥发物，必须降低芳烃含量，对原料采取加氢等工艺脱除芳烃，分馏出馏分较窄的系列溶剂油，称为脱芳烃溶剂油，这就是脱芳溶剂油俗称的由来。国内在2003年后开发和生产的特种溶剂油，多数企业在产品

7、推介时，对产品的性质和用途是仿照ExxonMobil公司的，并取名Dx系列溶剂油，X一般代表闪点，并参照用途进行市场定位。产品一般定义：生产厂家根据用途、性质或闪点取名为无味溶剂油、铝箔油、铝板轧制油、精制油、精制白油、低芳溶刺油、Dx系列溶剂油、以及l50#、l60#、l70#、260#、280#特种溶剂油。这类溶剂油都是无味、低毒或无毒、低硫环境友好的溶剂油，工艺上通过加氢精制处理，一般芳烃含量05，统称为特种溶剂油。其中Dx系列溶剂油也称为脱芳溶剂油。脱芳溶剂油质量的优劣关键在精制脱芳烃技术，包括脱芳烃、脱硫、脱色三个过程。目前脱芳烃技术有加氢法、吸附分离法、磺化法和萃取精馏法；脱硫技术

8、有加氢法、吸附分离法；脱色技术主要白土精制脱除有色物质。其中溶剂油加氢脱芳烃技术在国内外应用最为广泛，适用于各种原料，特别是以抽余油和航煤为原料生产脱芳溶剂油。 近年来国内无味煤油在医药、化工、食品加工和化妆品调合等领域的应用迅速扩大，产品需求稳步上升，对产品质量指标的要求也日趋严格，在目前国内的溶剂油生产工艺中除采用高压加氢工艺生产的无味煤油能达到医药、食品级要求外，市场缺口只能由进口产品弥补，且成逐步扩大趋势。2.2 市场需求状况 随着社会对环境保护越来越关注，溶剂油应用领域如胶粘剂密封剂，油墨，涂料等需求环保型溶剂油越来越多，市场前景广阔。我国特种溶剂油消费主要集中在珠江三角洲、长江三角

9、洲地区的气雾剂、涂料和铝轧板厂家。世界近年年消耗各类溶剂油产品约2500万t，2011年国内溶剂油的消耗量300万t左右。国内年产量3万t以上规模企业29家，8家较大企业均为中石化、中石油集团直属大型石化企业，占市场份额60。根据主要厂家产量计算低芳脱芳溶剂油占溶剂油市场8，烷烃类溶剂油占溶剂油市场2，两者产量占市场份额有限，但这两种环保型溶剂油是未来市场需求方向，其潜在市场是十分宽广的。据统计国内特种溶剂油产销量2011年在40万t左右，需求增长率92，其中用作气雾杀虫剂的无味煤油的需求量1.9万t，大约可生产气雾杀虫剂9000万罐，蚊香5000万箱左右。铝轧制油和油墨油年需求量在10万t左

10、右，密封胶粘剂4万t，用作其它用途的Dx系列脱芳溶剂油年需求量24-25万t等。国内脱芳溶剂油近5年需求增长较快，特别近3年来国产脱芳溶剂油迅速挤占中低档溶剂油市场，但高档特种溶剂油以Exxon为多。据统计，2011年胶粘剂密封剂，油墨，涂料行业所消耗的溶剂油210万t，胶粘剂和涂料行业增长率在1O以上，油墨增长59。随着强制标准的有效执行，脱芳技术的提高，加工成本降低，在日用品方面主要气雾剂行业应用，国内气雾剂需求年增长8，无味溶剂油或无味煤油需求2011年达到4-5万t。另外，在食品工业中植物抽提用溶剂，钢铁精整工段去除氧化皮、锈、氧化物、油脂等溶剂，金属防锈用溶剂，金属铸造制模脱模用溶剂

11、，干洗行业用溶剂，电子线路板清洗溶剂等，脱芳溶剂油的应用都大有作为，而且需开发满足各个行业特点的专用溶剂。近几年脱芳溶剂油下游市场需求量增长情况如下图所示：2.3 市场供应状况 沦州炼油厂特种油有限责任公司是国内最早研究开发特种溶剂油的企业，1981年该厂 和冶金部铝加工实验(现华北铝业有限公可)联合研制生产铝箔、铝板冷轧基础油，产品定型后被原冶金部评为产品完全能满足高、中速冷轧的要求，其理化性质和工艺性能可与日本的G55精轧基础油相媲美，实现了铝箔冷轧基础油的国产化，1983年通过部级鉴定。随着市场容量的扩展及进口需求的急速增大，国内部分厂家开始逐步进入此行业投资，部分厂家产能如下： 国内脱

12、芳溶剂油的生产厂家除南京蓝盛一家民营企业外，其他厂家均为中石化各炼厂的改制企业，随着抚顺石化三厂和荆门石化的D系列溶剂油的相继停产，南炼、沧炼产能扩充，各大炼厂的产量基本满足当地区域市场的需求。2010年国内厂家脱芳烃溶剂油年产销量如下图所示（单位：吨）： 第二节 价格分析及预测1 产品价格1.1 历史价格分析 特种溶剂油或脱芳溶剂油价格近几年来主要呈上升走势，主要原因是原料涨价。影响特种溶剂油的价格因素主要有加工原料的成本、产品质量以及市场供求关系。一般来说，用一次加工直馏馏分油为原料其成本较低，而以二次加氢航煤或抽余油为原料，其加工成本较高，同期销售产品前者比后者有200300价差优势。产

13、品质量，特别芳烃含量和有无异味会直接影响价格，质量接近进口产品，同样产品在同期市场价格，进口要高出国产15002000元t。2003年以来无味溶剂油(无味煤油)和D40#脱芳溶剂油价格走势见图如下： 20032006年无味溶剂油和D40脱芳溶剂油价格走势因化工行情上涨，2005年比2003年价格总体上涨近2000元t。2006年上半年，由于成品油价格上涨和原料上涨，脱芳溶剂油价格再次上涨千元以上，大多数企业D系列脱芳溶剂油上涨至7000元t以上，同期进口SK公司和Exxon公司涨到10500元吨左右。特种溶剂油价格仍然受国内成品油和其加工原料价格的影响，并由其主导未来价格走势。在国内油品定价机

14、制改革的趋势中，成品油价格还有上升空间，势必带动特种溶剂油价格的上扬。据统计2003年特种溶剂油进口69万t，2005年进口不到4万t，总体趋势进口量在减少。1.2 近期价格分析 作为脱芳溶剂油的生产原料，加氢航煤是一种具有广泛代表性的原料。其价格对脱芳溶剂油具有极其重要影响。而航煤的价格与国内成品油调价息息相关，所以原料价格的调整幅度自2010年年初以来始终与国内成品油涨落几乎保持一致，供应基本正常。下图为2010年脱芳溶剂油、航煤及成品油的价格走势图： 2011年国内D系列溶剂油市场保持平稳走势，上涨显乏力，市场需求清淡。自12月1日零时起，国内航空煤油出厂价将从11月的7277元/吨上调

15、至7653元/吨，航空公司从中航油采购航油的综合采购成本从11月的7279元/吨上调至7655元/吨，上调幅度均为376元/吨。 本次航空煤油的上涨对以航煤为原料的D系列溶剂油生产厂家压力较大，但是由于以直馏煤油为原料的厂家价格稳定，且下游市场处于淡季，销售一般，D系列溶剂油市场仍将继续保持坚挺走势。国内D系列市场下游接货热情不高，主要是受下游需求疲软，多小单采购为主。国内主流价格：D40主流成交9700-9750元/吨，D100主流成交9800元/吨左右，D130主流成交10000-10050元/吨。 2012年1-5月份国际原油于百美元附近徘徊，总体呈现上涨趋势，国内成品油价格上调影响油品

16、市场走势，上游原料：航空公司收到通知，自2月1日零时起，国产航空煤油出厂价从1月份的7360元/吨上调至7465元/吨，上调幅度为105元每吨。因为原料供给依旧相对偏紧，洛阳金达等厂家开工依旧低位徘徊，市场资源相对紧张也是节后D系列溶剂油成交价格趋稳的主要因素之一。沧州炼厂D系列溶剂油价格报稳，D20报价8500元/吨；D30报价9500元/吨；D40 、D70、D110、D105、D115和D120报价10000元/吨；D80、D90和D100报价10000元/吨。清江石化D系列溶剂油价格持稳，其中D30报价10100元/吨；D40报价9700元/吨；D60报价9700元/吨；D80、D10

17、0、D110报价10100元/吨；D130报价10100元/吨，炼厂装置生产正常，销售情况一般，原料是煤油。南京炼油厂D系列溶剂油价格稳定，D20报价9900元/吨；D30报价9900元/吨；D40报价9900元/吨；D70、D80、D90、D100报价9900元/吨；D105、D110、D115、D120报价9900元/吨，装置生产正常，日产200-300吨左右。产品主要用于PVC行业，销售情况一般，主要原因受下游需求不佳拖累，产品主要销往南京及周边地区。 2012年6月份以来原油价格每桶跌至85美元左右，D系列溶剂油市场报价以稳为主，仅茂名实华D系列溶剂油价格有所下调。自6月9日成品油降价

18、之后，D系列溶剂油市场交投氛围依旧低迷，下游采购热情无法提振，而国际油价格的持续走跌，三地原油变化率的再次跌破-4%，截止6月27日，最新的三地原油移动变化率已经跌至-8.22%，7月初成品油零售价格有望迎来年内的三连跌，因此，近期市场悲观情绪笼罩。虽然目前国内D系列溶剂油主流报价维持稳定，但实际出货价格优惠幅度有所加大，一般在500-800元/吨之间。由于D系列溶剂油市场利空因素占据市场主导地位，短期来看，下游需求难有实质性好转，预计后期D系列溶剂油价格以稳为主，仍然在9400-10100元/吨左右徘徊，长期来看，价格仍将保持稳中下行的走势。2 价格预测 综上所述，近期D系列溶剂油部分产品价

19、格预测如下： D30# 9100元/吨D40# 9400元/吨 D60#-65# 9400元/吨 D80# 9400元/吨 D90# 9600元/吨 D100#-110# 9700元/吨 D120# 9700元/吨 D130# 9700元/吨 D140# 9700元/吨 第二章 无味煤油的生产技术及工艺 第一节 无味煤油的生产技术 无味煤油的生产原料主要以直馏煤油和加氢煤油（即航空煤油）为主，溶剂油脱芳烃技术主要有加氢法、磺化法、萃取精馏法和吸附分离法。1 主要生产技术分类1.1 加氢法 加氢脱芳技术因其效果好而在工业生产中广泛应用，因其在生产中较为环保及收率高，故多采用加氢法精制。加氢法生产

20、低芳烃溶剂油工艺技术，具有原料油馏程范围宽和芳烃质量分数低等特点。以130300OC 馏分油为原料，采用加氢技术和以A12O3为载体、WNi为主要活性组分的催化剂，可制取芳烃质量分数小于002，硫、氮质量分数均小于1ugg，无色透明的环保型高级溶剂油。该溶剂油可作为精细化工和金属加工领域的优质溶剂。1.2 磺化法 溶剂油主要由饱和烷烃和芳香烃组成，其中的芳烃及含叔碳原子的异构烷烃、环烷烃可与硫酸或三氧化硫反应生成磺酸。溶剂油中的芳烃与磺化剂反应生成的低沸点磺酸只溶于酸相，不溶于油相；分离酸相与油相把磺酸切除，从而达到脱芳的目的。李涛江等考察了溶剂油磺化过程中芳烃含量的变化。结果表明在3050时

21、，随磺化剂加入量的增加，芳烃含量逐渐降低；当SO3加入量达146时，脱芳烃率达984，既脱除了其中的芳烃，又通过磺化反应脱除了溶剂油中的异味。1.3 萃取精馏法 萃取精馏法目前只限于6号溶剂油脱芳烃。此法是以N-甲基吡咯烷酮为萃取剂，通过萃取精馏的方法来脱除6号溶剂油中的苯，使苯含量降到02-05。由于该过程和6号溶剂油生产过程属同一精馏 分离过程，因而便于操作和装置布局。1.4 吸附法吸附分离法是用极性吸附剂分离芳烃和烷烃的方法。巴西石油公司开发的烃吸附脱芳烃专利技术，可将馏程40300OC、芳烃含量01一15的烃类物流经吸附分离后，芳烃含量降到100 ug/g以下，且该技术中吸附剂的平衡芳

22、烃吸附量高达25。石油大学(华东)开发的6号、120号溶剂油13X分子筛吸附脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到100ugg以下，120号溶剂油的芳烃含量降到500ug/g以下。 2 无味煤油采用的主要生产工艺技术 加氢法具有原料适应性强、产品质量好、产品收率高、无环保问题等优点，是国内外应用最广的溶剂油脱芳技术。加氢法主要原理是通过加氢，使原料中的硫、氮 、氧等非烃化合物氢解，使烯烃、芳烃选择加氢饱和，并能脱除金属和沥青胶质等杂质。在加氢过程中发生有脱硫、脱氮、脱氧、烯烃和芳烃的饱和等反应，且对原料适应广、无环保问题，因此越来越多的厂家采用加氢法生产脱芳清洁溶剂油。 第二节 无味煤油生产

23、工艺简介1 主要工艺流程1.1 工艺流程简介 为增加无味煤油的产品宽度及品种，宜采用高压一段串联技术，是以中间基直馏煤油或航空煤油为原料，采用加氢处理加氢精制一段串联工艺。通过开环选择性较高的加氢处理催化剂和芳烃饱和性能较强的加氢精制催化剂的优化组合，达到适当降低产品粘度和使产品芳烃深度饱和的目的，生产出达到国外同类产品质量的D系列溶剂油及清洁铝箔油产品。工艺流程见下图： 高压一段串联加氢生产清洁铝箔油工艺流程示意图1.2 技术特点 (1) 原料油首先经过反应温度较高、有利于开环选择性的加氢处理反应器，然后再经过串联的反应温度较低、有利于芳烃深度饱和的加氢精制反应器。(2) 加氢处理催化剂使进

24、料中的较重馏分发生适度的加氢裂化反应，在显著降低产品硫、氮和芳烃（尤其是稠环芳烃）含量的同时，能够适当降低铝箔油的密度和粘度。(3) 适度的加氢裂化反应，可以使部分终馏点前移，增加目的产品铝箔油的收率。通过加氢精制过程，饱和了由于裂化产生的烯烃，降低了产品的溴指数，提高了油品的安定性。(4) 本技术的研发是以铝箔油为主要目的产品进行的，当市场需要其它低芳及超低硫的类似特种油品时，只要选择合适的原料及适当的工艺条件，采用本技术成果完全可以满足市场需要。因此，高压加氢法具有很大的灵活性。2 主要工艺条件 反应压力：2-4MPa; 反应温度：180-250OC; 产品分馏精度约5-10OC；该技术可

25、根据产品的需要及原料的选择来确定反应工艺条件。3 其它配合生产技术3.1 脱色技术 溶剂油主要使用脱色剂来脱色。脱色剂一般为无机矿物、稀土矿物与有机化工原料等复合而成，通过除去油品中不饱和烃、碱性氮、有机酸等杂质来实现。脱色净化阻断了二次氧化反应，可保持油品的品质和长期储存。3.2 窄馏分溶剂油生产技术 可根据市场需要及产品的品种进行窄馏份切割，分馏精度在5-10OC，可满足市场的灵活性需求及增加产品的宽度。3.3 基本原料规格及物性 原料航空煤油的主要性质 第三章 营销方案 第一节 机会及问题分析1 无味煤油的机会与威胁分析1.1 机会分析 溶剂油是石油的主要分离产品之一，是重要的有机化工原

26、料和工业生产的基础用油，与人们的日常生活密切相关，应用领域广泛涉及到机械、冶金、电子、化工、医药、食品、农业、林业、纺织等国民经济的各种行业。随着国际社会对环境保护的重视以及人类健康的关注，我国逐步开发出了具有环保性能的各种特殊用途的溶剂油，品种也不断地向专业化的方向发展。目前市场销售的溶剂油分类还没有统一的规定，大多数是生产企业自主制定技术指标，只有部分常用的溶剂油已制订了行业标准。常用溶剂油有脂肪族烃类和芳香烃类，脱芳烃脂肪族类（包括无味煤油），环烷烃类，正构异构烷烃类和酯醇类含氧溶剂油。主要溶剂油特点如下：(1) 脂肪族烃类和芳香烃类，溶解力强，挥发性高，但其毒性较大，污染环境，一般多用

27、于需求量大的涂料行业，而且选用甲苯、二甲苯较多，其稀释能力强，混溶效果好，应用时涂覆易均匀，光泽度好，挥发快，干燥时间短，工期短。因国家在建筑装饰行业限用苯、甲苯、二甲苯类溶剂，市场又转向选择挥发性相对较低的C9C10高沸点的芳烃溶剂，因为沸点高，挥发性相对较低，因此近年来C9C10高沸点芳烃溶剂需求明显上升。（2） C10以上正构烷烃，异构烷烃毒性很低，且正构、异构烷烃类也无异味，但溶解力最低，可优先用于气雾剂、铝轧油等行业，因为气雾剂是民用品，要求毒性很低，环境无异味，而溶解力要求并不很高。铝轧油用于加工时易起雾，挥发，工作环境要求使用毒性低的溶剂油，而冷却和润滑性能可以通过加注添加剂来提

28、高。（3） 脱芳溶剂油（包含无味煤油）因为脱除芳烃含量，其毒性较低、环境污染小，但其挥发性和溶解力低于芳烃溶剂油，仍具备溶剂油的基本特性，适应于各种行业。因其脱除芳烃，是环境友好产品，其附加值大大提高。一般用于环保要求较高，总量需求不大的气雾剂、干洗剂、电子清洗剂、精密机械加工等行业。而其脱除芳烃造成的溶解、油润、渗透性能的减低，可以通过加入特种添加剂的方法来弥补其性能的不足。（4）特种溶剂油或脱芳溶剂油在我国的生产和应用已被社会广泛认可，也越来越被人们重视。开发生产的品种和牌号与进口ExxonMobil相接近，随着国内近几年生产技术的发展，产品质量进一步提高，从而更加有利于环境友好和嗅觉感受

29、。 1.2 威胁分析 特种溶剂油或脱芳溶剂油在产品细化和专业化应用方面已逐步展开，但市场目前明显没有做大，发展相对缓慢。在专业化应用方面缺少统一标准，环保要求执行并不严格。工业应用领域技术指标要求粗糙，特种油品易被低价普通油品代用，不能体现特种油品的独特优势。因此，特种溶剂油或脱芳溶剂油的特有价值、用途还有待生产和应用厂家，以及行 业主管部门的大力倡导和推介。 2 产品的问题点 用于气雾剂、清洗剂、干洗剂、胶粘剂溶剂、铝板铝箔轧制用基础油等行业的无味煤油产品品质需控制芳烃含量不大于0.1%，溴值需控制不大于0.1%，产品为无色透明，无异味。产品根据客户需要可严格控制芳烃含量，如用于干洗剂时芳烃

30、含量可控制不大于0.01%，依据产品牌号严格控制分馏馏程，一般在10oC-30oC之间。 第二节 产品营销策略1 销售市场细分及定位 1.1无味煤油的市场细分 无味煤油按用途的不同主要分为汽雾剂市场、胶粘剂市场、PVC降粘市场、金属加工市场、消费品应用市场、医药中间体市场、助剂市场等等。汽雾剂市场又可分为喷涂汽雾剂和杀虫汽雾剂两个市场；金属加工市场又可分为铝板铝箔轧制用基础油、电火花加工用油、金属成型用油、金属加工快干用油、金属防锈用溶剂油等。消费品市场可分为家用及车用产品如空气清新剂、表面上光剂、去污剂、地毯清洁剂及其他家用产品和汽车护理产品等；家用杀虫剂如雾化剂、陆生草除草剂和杀虫剂等；高级衣物干洗剂。1.2 无味煤油的目标市场 从珠三角市场各行业分布的角度出发，可将上述细分市场中的五个细分市场作为目标市场，主要是汽雾剂市场、金属加工市场、胶粘