魏雨毕业论文定稿

1、毕 业 论 文（设 计）论文（设计）题目：纳米钯修饰玻碳电极对儿茶酚的催化氧化姓 名 魏雨 学 号院 系 化学化工学院 专 业 化学 年 级 2012 级 指导教师 孙丽 2016年4月27日目 录摘 要1ABSTRACT2第1章 绪论31.1 纳米钯制备方法的研究进展31.1.1化学还原法31.1.2 液相法41.1.3 超声辅助法41.1.4 电沉积法41.2 玻碳电极相关的研究进展5第2章 基于贵金属纳米材料对某种化合物催化的研究62.1 金纳米材料对甲醛的催化氧化62.2 钯纳米材料对过氧化氢的催化氧化6第3章 实验部分73.1 主要仪器73.2 主要试剂73

2、.3 实验过程73.3.1 电沉积制备纳米钯修饰玻碳电极73.3.2 实验步骤7第4章 结果与分析84.1 电沉积纳米钯修饰玻碳电极扫描电子显微镜表征84.2 pH值对修饰玻碳电极催化能力的影响84.3 沉积时间对实验的影响84.4 电沉积圈数的影响94.5 电沉积修饰玻碳电极的电催化作用104.6 离子浓度对儿茶酚电化学的影响94.7 儿茶酚在电沉积修饰玻碳电极上的吸附作用104.8 标准曲线114.9 干扰和加标回收实验114.10 电极的重现性和稳定性12第5章 结论13参考文献14致 谢16新乡学院本科毕业论文（设计）摘 要这篇文章运用电沉积技术制备了纳米钯修饰玻碳电极，并且使用了循环

3、伏安法检测了电沉积纳米钯修饰玻璃碳电极对儿茶酚的电催化氧化性能，同时测定了pH的数值、电沉积的圈数和时间等因素对儿茶酚的电催化氧化的影响，用扫描电子显微镜对电沉积纳米钯修饰玻璃碳电极外表形态进行表征检测。结果表明，pH数值为6、沉积纳米钯所用的时间为35分钟、电沉积圈数为20圈等条件下对儿茶酚的催化氧化效果最好，研究扫描电子显微镜图可观察到电沉积纳米钯修饰玻璃碳电极外表的纳米钯呈球状,并且纳米钯颗粒可以较为均匀的分散在修饰电极上,颗粒尺寸是50纳米上下。关键词：玻碳电极；儿茶酚；电沉积法；纳米钯ABSTRACTThis article was prepared by electrochemic

4、al deposition of palladium Nano modified glassy carbon electrode (Pd / GC), was studied by cyclic voltammetry Pd / GC electrode electro-catalytic oxidation of catechol, and studied the PH value, electrodeposition ring affect the number of deposition time on the catalytic oxidation of catechol, with

5、a scanning electron microscope Pd / GC electrode surface shape characterization testing. The results showed, PH value of 6, deposition time was 35min, electrodeposition laps to 20 laps under conditions of catalytic oxidation of catechol best effect, by a scanning electron microscope picture can be o

6、bserved Pd / GC electrode surface nano-palladium spherical, and dispersed more uniform particle size in the range of about 50nm.Key words: Glassy carbon electrode; Catechol; Electrodeposition method; Nano-palladium18第1章 绪论纳米材料在结构、光学、电学和催化学性质等方面具有传统材料不具有的许多崭新特征1，目前有关于纳米粒子的生产和纳米颗粒在化材科学领域中的使用非常受到国内外众多的

7、学者的青睐，尤其是在催化领域中，贵金属和它们的合金纳米颗粒被普遍的使用，因而使它们变成最热门的研究对象之一2，比如说:铂、钯、金、银等贵金属和它们的合金。在它们当中金属钯就是一种催化性能非常高的催化剂，并且金属钯的价钱又比其它的贵金属廉价，这种催化剂现在已经应用到甲醇3、乙醇4-7、甲醛8等物质的测定，所以采用金属钯对过氧化氢的测定和迅速的电催化氧化还原拥有非常重要的意义。此外，碳纳米管是一种很特别的纳米型材料，因为碳纳米管与众不同的性质和它在未来的使用前景已经变成国内外探究的热门材料之一9。它可以被应用到修饰玻碳电极，也可以使氧化还原反应的过电位值减小，还可以改变生物分子的氧化还原反应的可逆

8、程度。1.1 纳米钯制备方法的研究进展金属钯纳米颗粒拥有特别高的透氢速率、选择性，而且具有较高的催化效应和较好的储氢材料。因为金属钯纳米颗粒的半径相对来说较小，而且它的比表面积相对来说较大、表面的自由能相对也比较高，易于自发的凝聚，特别容易因为凝聚而生成金属钯纳米颗粒较大的二次颗粒，因此在利用直接分散法制备过程中，特别容易造成金属钯纳米颗粒在制备生成膜的过程中分散度不够均匀，导致金属钯纳米颗粒特有的功能和作用消失，所以国内外许多学者针对纳米钯的制备方法进行了研究。然而去衡量一个制备方法好坏的关键就是要控制好以下三个至关重要的因素，三个重要因素分别是：纳米钯颗粒的尺寸的分布、稳定性和尺寸大小。然

9、而这三个重要的因素又与反应的条件和反应的驱动力有着密切的关系。所以驱动力则是制备纳米钯方法的关键，而制备纳米钯方法决定了钯纳米材料的使用性能。金属钯纳米的制备方法可以划分为物理和化学方法这两大类型。物理方法主要包括物理粉碎法、等离子沉积法、蒸发冷凝法及溅射法等。化学制备方法其中主要包括：化学还原法、液相法、超声辅助法、电沉积法等。主要介绍纳米钯制备的以下方法。1.1.1化学还原法 化学还原法制备金属钯纳米材料主要是通过具有还原性的化学试剂所具有的还原特性，然后把钯盐还原了，使钯元素在其得失电子前后的化合价产生变化。化学还原法制备金属钯纳米材料的研究比较早而且研究的制备技术较为成熟，所以在国内外

10、的许多学者都有大量的研究。根据试剂还原能力的强弱的不一致，还原剂可以被划分为弱的和强的还原剂。目前，硼氢化钠、氢气、胺、柠檬酸钠、醇类和甲酸等这些物质就是最常见和常用的还原试剂。 有些还原剂有较强烈的还原性，反应速度快，制备成的金属钯纳米颗粒粒子半径比较大，而且还原剂自身也不够稳定、不容易长时间控制。因此加入还原剂的时候，必须加入合适的保护剂来预防金属钯纳米颗粒产生凝聚。刘华华10等详细介绍了化学还原法制备金属钯纳米材料应注意的事项和还原机理。1.1.2 液相法 液相法是以金属钯为原料，甲醛、乙炔和水为还原试剂，然后金属钯被还原成纳米颗粒。金属钯纳米颗粒尺寸的大小和分散状况是通过改变该反应的p

11、H数值、试剂浓度、体系温度、还原剂的类型和反应消耗的时长来实现的。马喜宏11等研究了金属钯纳米粉的制备，研究结果表明：通过液相法制备的金属钯纳米颗粒直径在9nm20nm,纳米粒子分布比较均匀，而且比较稳定。1.1.3 超声辅助法通过高能量超声作用下发生的还原反应，使生成的金属钯纳米颗粒负载于各种载体的表面，制备一系列的金属钯纳米催化材料。该方法利用超声空化作用可以加快体系的化学反应速度，也可以清除部分颗粒浓度分布不均匀的情况。超声辅助法不但具有反应操作方便、体系的反应时间比较短和体系产量较高等特点，而且还能够触发一些传统技术条件下不能够很好进行的反应，所以超声辅助法更进一步的较为深入的探究，将

12、会在推动金属钯纳米材料技术的发展上起到推动性的作用。1.1.4 电沉积法电沉积法是指结构比较简单的金属离子或者是金属络离子通过电化学的方法，在电极外表面上放电得到电子成为金属原子，然后吸附在电极的外表面上，最后让电极外面铺满该金属原子的过程。电化学法制备金属钯纳米材料电沉积层具有与众不同的大的密度和小的细缝、在生产上可以通过变换实验条件进行变换化学成分、生成晶体的结构和尺寸大小、可以在常温常压下操作、易实现、具有高的生产率和经济效益等优点。经过国内外众多的学者不断的努力研究，这些金属钯纳米材料的特性会被普遍的使用在在未来的世界里。1.2 玻碳电极相关的研究进展玻碳电极是将聚丙烯腈树脂或酚醛树脂

13、等，在惰性气体中慢慢的加热到较高温度，然后再制备成表面形似玻璃状的非晶形碳。玻碳电极具有以下一些特性：电流通过损耗小、不容易参加化学反应、热胀系数比较小、材质硬度比较大、气密性很好、可以应用于较宽的电势范围，而且它还可以以其自身为基准制备成化学修饰电极等。碳纳米管被了解于1991年，由于它特别的电子和力学特点和碳纳米管的化学稳定性，使它成为国内外众多学者的研究热点之一。碳纳米管12可以看作是把石墨层卷绕而成碳圆柱体形状的结果，碳纳米管可以划分为多层碳纳米管和单层碳纳米管。由于它的结构和别的原子与众不同，碳纳米管将会表现出金属的一些特定的性质或者是半导体的一些性质。在进行电位循环扫描的过程中，峰

14、电位和峰电流基本上不会发生大的改变。这一实验充分表明单层纳米管修饰电极时，具有特别稳定的电化学行为。电位扫描的速度对单层纳米管修饰电极的循环伏安行为有特别大的影响。因为多层碳纳米管被发现的比较早，所以它的制造工艺流程比较成熟，而且产率较高，成本也比较低，因而能够较早的投入到实际应用研究当中去。因为富勒烯化学的发展，这让富勒烯的化学合成变成一个非常受人关注和青睐的探究课题。目前，有关富勒烯的化学合成的方式主要是碗烯等“碗”形分子为基本原料，通过扩展逐渐逼近富勒烯环。关于富勒烯的研究已经深入到科学的几乎所有领域。随着对该课题不断的了解，我们确信，在不远的未来，富勒烯将在人类的世界里扮演着重要的角色

15、。 石墨烯13是一个单原子厚的碳原子紧密堆积的二维蜂窝晶格。由于它在室温下具有良好的电子传输特性，可提高电子储存的性质，所以在石墨烯研究中电化学格外吸引人们的注意。许多材料，如金，铂，钯，氧化锡，石墨烯的离子液体，用于构建电沉积钯-石墨烯复合材料。由于钯纳米粒子可以创造一个比较稳定的环境然后用来稳定生物分子，并且在钯纳米粒子中的电子转移是非常方便的，因此钯纳米粒子已被广泛用于免疫传感和生物传感蛋白，细菌和细胞的检测。基于石墨烯的种种优良性能，在传感器领域中得到了广泛的应用。石墨烯用来做传感器材料是电化学传感器研究的一个重要课题，由于碳键的长度是自然世界里最短的键长的性质，因此该结构是非常稳定的

16、。做化学和生物传感器石墨烯14就是很好用的物质。 第2章 基于贵金属纳米材料对某种化合物催化的研究目前探究的催化剂主要都是铂、钯、金、银等贵金属和它们的合金。贵金属之所以作为最近催化剂研究的重点，是因为它们拥有较高的活性、容易回收，并且能够循环使用和催化效率高等等这些优点。几乎绝大部分的贵金属和它们的合金都能够运用到催化剂领域，不过它们的价格比较昂贵。贵金属催化剂较大的颗粒不仅使用效率低，而且催化体系反应过程中的物品容易中毒，使催化剂的催化性能变低15。因为对纳米技术不懈的努力钻研，使贵金属和它的合金在催化氧化领域逐渐趋向于工业化。颗粒较小的贵金属催化剂很大程度上的提高了催化效率，并且贵金属的

17、消耗变得更加低了，价格更加廉价了，同时也克服了大颗粒造成的不好的影响。2.1 金纳米材料对甲醛的催化氧化因为纳米金其独特的性质，比如优良的生物共容性、比较大的表面积和拥有表面电荷等特点，所以在电极的修饰过程中得到非常广泛的运用。纳米金已经被运用到葡萄糖、甲醛、抗原抗体和多巴胺等物质的检测中。纳米金纳米材料催化氧化甲醛中，冷鹏16制备的溶胶-凝胶颗粒大小约10纳米金颗粒，然后电化学沉积方法获得金纳米粒子修饰在玻碳电极上，使在玻碳电极表面层形成致密和稳定的膜，通过对拥有特殊性质的纳米薄膜的研究分析，可以探究在碱性底液中甲醛的电催化氧化还原反应，而且还可以被应用到合成样品的研究。根据实验结果表明，甲

18、醛在纳米金修饰玻璃碳电极上的电催化氧化行为比在裸露的玻璃碳电极上有了非常明显的改善，而且纳米金修饰玻璃碳电极的电化学性能较好，这也充分证明了一定尺寸的纳米金颗粒对甲醛有一定的电催化氧化活性。2.2 钯纳米材料对过氧化氢的催化氧化纳米钯是一种拥有非常高催化活性的贵金属，而且价钱又是相对来说比其它的贵金属廉价的贵金属。纳米钯材料已经被普遍使用在甲醇、乙醇和甲醛等物质的测定，所以用金属钯对H2O2的迅速催化还原和测定拥有十分重要的意义。焦颖芝17等将多层碳纳米管涂在玻碳电极的表面，而后电沉积钯纳米颗粒，最后制造出来了一种不一样的双氧水传感器。这个传感器对双氧水拥有很快的反应速度、良好的再现性、对检测

19、物质比较敏感、不容易发生其它反应和可以使用很长时间而不会损坏的一些特性。第3章 实验部分3.1 主要仪器三电极系统：电沉积纳米钯修饰玻碳电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作参比电极（天津天力化学试剂有限公司），铂丝电极为对电极。其它实验用品如表1所示。表1 实验仪器仪器型号生产厂家电化学工作站CHI660C上海辰华仪器公司超声波清洗器UP3200M浙江万特衡器有限公司扫描电子显微镜VEGA3XMH泰斯肯贸易有限公司参比电极Ag/AgCl电极天津天力化学试剂有限公司3.2 主要试剂氯化钯(成都化学试剂厂)，儿茶酚(北京化工厂)，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水，不同pH值0.1 mol

20、/L磷酸盐缓冲溶液(PBS)用0.1 mol/LNa2HPO4-KH2PO4 +0.1 mol/L KCl配制, 纳米钯溶胶。3.3 实验过程3.3.1 电沉积制备纳米钯修饰玻碳电极把玻璃碳电极在金相砂纸上用大于100nm的三氧化二铝颗粒溶液制造成比较光亮的表面，然后分别用第二次重新蒸馏过的水、没有水的酒精和第二次重新蒸馏过的水各自用超声波仪器清理四分钟，之后把这个抛光好的电极浸入到1.510-3mol/L氯化钯盐酸溶液中，最后用25mV/s的扫描速度在-0.40.8V的电位范围内循环扫描15圈18，让纳米钯沉积在玻璃碳电极的表面上，这样就可以获得电沉积纳米钯修饰玻碳电极。3.3.2 实验步骤

21、采用Ag/AgCl电极(SCE)作为参比电极，铂丝为对电极，玻碳电极或者电沉积纳米钯修饰玻碳电极为工作电极的三电极体系。在室温条件下，用氮气排尽电解液中全部的氧气，然后用0.1 mol/L KH2PO4-Na2HPO4+0.1 mol/L KCl缓冲溶液(pH 6 .0)为体系的电解质溶液，最后用循环伏安法对不一样浓度的儿茶酚溶液进行扫描。第4章 结果与分析4.1 电沉积纳米钯修饰玻碳电极扫描电子显微镜表征用扫描电子显微镜对电沉积纳米钯修饰玻碳电极表面形貌进行了表征，结果如图1所示。通过扫描电子显微镜图可观察到电沉积纳米钯修饰玻碳电极表面的纳米钯颗粒呈现出完好的球状结构，证明它在PBS中分散比

22、较均匀，颗粒直径大小区间在50 nm上下。 图1 扫描电子显微镜图4.2 pH值对修饰玻碳电极催化能力的影响经过实验表明，在pH 4 .010 .0的PBS缓冲液中，电沉积纳米钯修饰玻碳电极对儿茶酚全部都有电催化响应，但是只有当pH为6 .0时，修饰玻碳电极失电子峰电流值才是最大的。不过，如果pH的数值变大则失电子峰电位负移的数值就会更加明显，这是因为儿茶酚的氧化反应是一个去质子化的反应过程，在比较高的pH值下，去质子化反应过程更加容易进行。选择酸碱度为6 .0的PBS作为这个实验的体系电解质溶液。4.3 沉积时间对实验的影响图2(A)是裸玻碳电极和电沉积纳米钯修饰玻碳电极在含5.0 10-3

23、mol/L儿茶酚的PBS缓冲溶液(pH 6 .0)中的循环伏安法测得的图片。我们可以通过图片中知道，随着纳米钯沉积时间的增加，儿茶酚氧化峰电流值也明显得增加，氧化峰电位差值变小，这也充分表明氧化还原反应可以更加靠近可逆。不过当纳米钯沉积时间超过35 min时，儿茶酚氧化还原峰电流值变化不大。交流阻抗图2(B)是裸玻碳电极和电沉积纳米钯修饰玻碳电极在6. 010-3mol/L Fe(CN)63-中所测得的数据。通过图中我们可以知道，玻碳电极随着纳米钯沉积量的增加，修饰电极膜的阻抗减小，这就表明纳米钯颗粒在电子传输的增强发挥了作用。通过综合考虑两幅图中纳米钯的沉积时间上儿茶酚响应电流和膜阻抗效应的

24、催化氧化作用，使所选择的最佳沉积时间为35分钟。图2 不同修饰电极的循环伏安图(A)和不同修饰电极的交流阻抗图(B)4.4 电沉积圈数的影响以PBS作溶剂电沉积纳米钯修饰玻碳电极，沉积圈数对修饰电极性能的好坏起着特别大的作用。研究发现，当沉积圈数不大于11圈的时候，沉积圈数越来越多时，修饰电极对0.1 mol/L的儿茶酚的响应电流也会逐渐变多；当沉积圈数为11圈时，对0.1 mol/L儿茶酚的响应电流最大;当大于11圈的沉积圈数的时候，体系催化反应所需要的电流数值将会变小。当沉积圈数比较小的时候，产生这种现象的原因就是体系的外表电催化能够发生反应的地方未产生饱和，电极表面沉积圈数越来越多，电沉

25、积纳米钯修饰玻碳电极外表粗糙水平加强，对底物的敏感度不断的增强；当电极表面沉积圈数变为11圈的时候，将会得到最大的比表面积，电极表面能够有效参加反应的地方最多，催化性能将会是最强的；当电极表面的沉积圈数不小于11圈时，电极表面堆积膜厚度将会变厚，使得电极单位比表面积下能够参加反应的有效地方减小，对将要检测的底物敏感度变弱。所以，在以后的实验条件优化中选用的沉积圈数为11圈才是纳米钯的最佳的负载量。4.6 电沉积修饰玻碳电极的电催化作用图3是循环伏安法测得的裸的玻璃碳电极和电沉积纳米钯修饰玻璃碳电极在含7 .0 10-4mol/L儿茶酚的PBS(酸碱度为6 .0)缓冲溶液中的数据图。通过图3可以

26、知道，儿茶酚在裸玻碳电极上可以发生准可逆的得失电子的反应，Epa =320 mV , Epc =130 mV , E =200 mV 。然而浓度一样的儿茶酚在电沉积纳米钯修饰玻碳电极上出现一对形状特备好的得失电子峰，Epa =230 mV , Epc =170 mV , E =50 mV 。和裸的玻碳电极相比较来说，得电子峰电位数值向下移动了50 mV ，失电子峰电位数值向上移动了80 mV , E减小了130 mV , ipa/ipc 1，这就充分表示此得失电子反应的可逆程度比较高，并且峰电流值明显变大，这就表明儿茶酚在电沉积纳米钯修饰玻碳电极上的电催化氧化还原产生了响应作用。图3 不同修饰

27、电极的循环伏安图4.5 离子浓度对儿茶酚电化学的影响用浓度为0 .02 , 0 .06 , 0 .12 , 0 .3 mol/L的PBS缓冲溶液(酸碱度为6 .0)各自配制了5 .0 10-3mol/L的儿茶酚溶液,然后研究它的循环伏安特征，发现电沉积纳米钯修饰玻碳电极在0 .12 mol/L PBS溶液中峰电流值最大，这和结果所描述的大致相同。所以本文这个实验所使用的支持电解质浓度为0 .1 mol /L PBS (pH 6 .0)。4.7 儿茶酚在电沉积修饰玻碳电极上的吸附作用图4是通过循环伏安法电沉积纳米钯修饰玻碳电极在含7 .0 10-4mol/L儿茶酚的PBS (酸碱度为6 .0)缓

28、冲溶液中不同的扫描速度下的数据图。在扫描速度区间为20500 mV/s内，儿茶酚的氧化峰电流值和扫描速度成正比，拥有一个表面非常清晰的电流特性，这就表明儿茶酚首先是被吸附在电沉积纳米钯修饰玻碳电极的表面上，而后又在修饰玻碳电极上产生了氧化还原过程。当扫描速度在60400mV/s的范围内变化时，循环伏安曲线的峰电位值基本上趋于平稳，这证明在这种条件下修饰电极过程的可逆程度比较高。所以本文所做的实验使用的扫描速度为=200 mV/s，这样既保持了修饰电极过程的可逆程度，又减少了探究的时间。图4 电沉积纳米钯修饰玻碳电极在不同扫速下的CV图4.8 标准曲线图5是在已经改善过的实验条件下测得的，儿茶酚

29、在电沉积纳米钯修饰玻碳电极上的氧化还原峰电流值和其浓度的关系，氧化还原峰电流值和其浓度在1 .9 10-61 .3 10-2mol/L的区间内表现出非常好的线性关系，它的回归线方程为：ipa(A)=30 .560c(10-3 mol/L)+25 .101，与之相关的系数是0.9959，最低检测浓度是3 .1 10-7 mol/L。对5 .0 10-4mol/L的儿茶酚检测分析15次，检测得到的相对标准偏差值是2 .4 %。图5 儿茶酚的浓度与氧化还原峰电流值的关系4.9 干扰和加标回收实验用修饰好的电沉积纳米钯修饰玻碳电极，在10 .0 mL 5 .0 10-4mol/L的儿茶酚中加入500倍

30、的Pb2+ ,Zn2+ , Na+, PO43- , Cl- , NO3- , 1000倍的Ti2+ , Sn2+ , Fe2+ , Ni2+ , Cu2+ , 甲醛，乙醇对儿茶酚的检测大致上没有什么干扰。用电沉积纳米钯修饰玻碳电极，在已经改善过的实验条件下，使用不同浓度的儿茶酚对工作曲线法进行了待测样品的加标回收实验。该具体实验方法为：在10 .0 ml测定样品浓度为5 .0010-5 , 5 .00 10-4 , 5 .00 10-3mol/L的PBS缓冲溶液中，各自添加入标准物质0 .025 mg，依照待测物品分析方法进行检测，然后得出回收率，该实验的检测结果列于表2中。表2 儿茶酚在酸

31、碱度为6.0的PBS缓冲溶液中的回收率初始浓度c/(mol/L)5.0010-55.0010-45.0010-3加入标准物质的浓度c/(mol/L)5.0010-55.0010-55.0010-5检测浓度c/(mol/L)8.36 10-54.78 10-44.15 10-3回收率/%(n =3)98102984.10 电极的重现性和稳定性将制备好的电沉积纳米钯修饰玻碳电极在pH 6 .0的空白PBS中，用50 mV/s的扫描速度连续的扫描100圈，电流峰值只下降了2 .9 % ，这就充分证明了这种修饰玻碳电极拥有非常好的稳定性。电沉积纳米钯修饰玻碳电极用在样品检测之后，在pH值为6 .0的空

32、白PBS中以扫描速度为50 mV/s连续扫描200圈，修饰玻碳电极任然可以重复使用。这种修饰玻碳电极制备方法简单，而且价格比较低廉，在运用在儿茶酚样品的测定中，不但使用起来简单易懂，而且方法准确灵敏。第5章 结论本文探究了电化学沉积法制备纳米钯修饰玻碳电极的方法和它在PBS溶液中对儿茶酚的催化氧化的响应程度。本文实验结果表明，儿茶酚在Epa =230 mV和Epc =170 mV处出现2个氧化峰, 且峰电流较高.这样就表明在玻碳电极上电沉积纳米钯对儿茶酚拥有非常好的电催化氧化活性。把这种方法运用到测定儿茶酚上，可以使用起来更加简单方便、价格更加低廉，具有重现性和稳定性都非常好等特点。参考文献1

33、惠晓实，凯航，陆舟等一种基于Web技术的网络数据库系统设计J.计算机应用研究，2000，17(1)：8486.2ELDEAB MS, OH ST. An extraordinary electrocatalytic reduction of oxygen on gold nanoparticles electrodeposited gold electrodesJ. ElectrochemCommun, 2002, 4(2): 288292.3徐明丽，张正富，杨显万碱性介质中Pd纳米线电极对甲醇的电催化氧化J 稀有金属材料与工程，2010，39(1)：129133.4文颖，李燕，林嫒璟等碳纳米管上电沉积钯对乙醇的电催化氧化研究J 应用化工，2009，38(4)：532536.5方翔，沈培康乙醇在钯电极上的电氧化机理J 物理化学学报，2009，25(9)：19331938.6胡风平，沈培康乙醇在碳修饰的二氧化钛纳米管负载的钯电催化剂上的催化氧化J 催化学报，2007，28(2)：8084.7邱翠翠，张进涛，田芳等纳米结构的钯与金