第五章沉淀溶解平衡习题参考答案

1、347沉淀溶解平衡7 沉淀溶解平衡习题解答1. 答：(1)B，(2)D，(3)C，(4)C， (5)C， (6) D，(7)A、B， (8)A、D 2. 解答： (1)6.7×10-6, 1.6×10-3；(2)AgAc, AgCl ¦Ag+¦ Ac-3. 解答： Fe(OH)3完全沉淀的pH值为： Co(OH)2开始沉淀的pH值为： 由此可见Fe(OH)3沉淀先析出，只要控制pH=3.5-7.1之间，即可使Fe3+沉淀完全，而Co2+不沉淀。4. 解答： (1)设Ag2CrO4在AgNO3中的溶解度为s1，在K2CrO4中的溶解度为s2 s1<

2、s2(2) 答：由于盐效应使溶解度增大。(3) 答：由于AgCl在0.001mol×L-1的HCl中同离子效应占主导地位使溶解度降低，而在1 mol×L-1HCl中配位效应占主导作用使溶解度增加。(4) 答：由于CaF2在pH=3的溶液中的酸效应大于在pH=5的溶液中，因此其溶解度大。(5) 答：由于AgCl用水洗易形成胶体，穿滤，因此用HNO3洗且灼烧后可除去。(6) 答：BaSO4为晶型沉淀经陈化后可使小晶粒变为大晶体，使不完整的晶体重新排列而转化为完整的晶体，且陈化后沉淀总表面积变小，吸附杂质量减小，原包藏的共沉淀杂质部分进入溶液使沉淀纯度增加。AgCl或Fe2O3.

3、nH2O沉淀颗粒小，放置后会逐渐失水使沉淀聚集使吸附杂质难于洗去。(7) 答：由于HgS表面吸附构晶离子S2-，而Zn2+作为抗衡离子被HgS表面的S2-吸附，使HgS沉淀表面附近S2-，Zn2+的浓度增大，相对过饱和度显著增大，导致ZnS沉淀生成。5.解答：(1) 解：AgI (2)解：Mg(OH)26. 解答：(1) CaF2 Ca2+ + 2F- s+0.0010 2s Ksp=(s+0.0010)(2s)2»4´0.0010s2 (2)解： Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- 2s+0.010 s Kqsp=(2s+0.010)2×s»0

4、.0102´s7. 解答： M2X = 2M+ + X2- X2-有酸效应： 8. 解答：(1) CaF2 Ca2+ + 2F- (2) BaSO4 Ba2+ + SO42- (3) CuS Cu2+ + S2-9. 解答：(1) AgBr Ag+ + Br - (2) BiI3 Bi3+ + 3I-(3) BaSO4 Ba2+ + SO42- 由于KBaY较大且BaSO4的Ksp较大，所以Ba2+消耗的EDTA不能忽略 cY=Y-BaY=0.010-s10. 解答： Ag2S 2Ag+ + S2-（注：改错：S2-（H）=103.9，s=6.3×10-11）11. 解答：

5、(1) Ca2+=0.001/2=5´10-4mol×L-1 F-=0.01´1/2=0.005mol×L-1 J=Ca2+F-2=5´10-4´(0.005)2=1.25´10-8>Kqsp=2.7´10-11所以有沉淀生成(2) Cl-=0.5mol×L-1 J=Ag+Cl-=7.9´10-9´0.5=4.0´10-9>Kqsp=1.8´10-10 所以有沉淀生成(3) Mg2+=5´10-3 mol×L-1J= Mg2+OH-2

6、=5´10-3´(1.8´10-6)2=1.6´10-14<Kqsp=1.8´10-11 无沉淀生成12. 解答： Mg2+OH-2£Kqsp=1.8´10-11 13. 解答： CO32- + BaSO4 BaCO3 + SO42- 平衡时 0.1-x x 14.解答：PbS、ZnS均为AB型化合物，离子浓度又相同 Ksp小的先沉淀 PbS沉淀完全时： ZnS开始沉淀时： 溶液的pH应控制在-0.095-0.045之间即H+在1.111.24mol/L之间。（注：若Ksp（PbS）取10-27.9，则H+=3.13，

7、pH=-0.50）15. 解答： J=Zn2+OH-=2.6´10-16>Kqsp=1.2´10-17计算说明有Zn(OH)2沉淀生成。16. 解答: Pb2+OH-2=Kqsp(Pb(OH)2) Fe3+OH-3=Kqsp(Fe(OH)3) Fe3+先沉淀。Fe3+沉淀完全时： pH控制在3.5-7.4可将两离子分离。17.解答： CO32- + BaSO4 BaCO3 + SO42- 应加入0.478mol的Na2CO3才能使BaSO4完全转化为BaCO3。18. 解答：(1) (2) (3) 19. 解答：换算为干燥试样后：20. 解答：(1)K2CrO4 或

8、荧光黄 (2)NH4Fe(SO4)2 (3) NH4Fe(SO4)2(4) NH4Fe(SO4)2 (5) K2CrO4 或 二氯荧光黄 (6) K2CrO4 或 荧光黄21. 解答：(1)偏高。由于莫尔法应在中性、弱碱性介质中进行，若在酸性介质pH=4 中， CrO42- + H+ = HCrO4- 其K2=3.2´10-7, 溶液中CrO42-减少，Ag2CrO4 沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。(2)偏低。因为若用曙红作指示剂，由于Cl-吸附性能低于曙红，则化学计 量点前就有一部分曙红被吸附变色，终点提前，使结果偏低。(3)佛尔哈德返滴定法测Cl-，由于未加入硝基苯，

9、则AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-, 沉淀发生转化，消耗SCN-增加，引起很大正误差，对于返滴定而言致使 结果偏低。22.解：23. 解答： 设KCl的质量分数为x，KBr的质量分数为y w(KCl)=93.67% w(KBr)=6.33%24. 解答：25. 解答：AgCl、AgBr、AgI同为AB型沉淀，且三种阴离子的浓度均相同，则可通过三种沉淀的Kqsp判断出产生沉淀的先后顺序为AgI 、AgBr 、AgCl。26. 解答：CaCO3在下列溶液中的溶解度顺序为： KNO3>纯水>NaHCO3>Na2CO3>CaCl2 解释：略27. 解答：NaCl中含有SO

10、42-，可先加入过量的BaCl2作沉淀剂，将SO42-全部沉淀下来，过量的BaCl2再加入Na2CO3使之形成BaCO3沉淀除去，然后将溶液酸化加热即可除去CO32-。28. 解答：CaCO3®CaSO4：CaCO3加入盐酸使之全部溶解后，再加入过量的Na2SO4即可生成CaSO4。 CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H2O CaCl2 + Na2SO4 = CaCO3 + Na2SO4 CaSO4®CaCO3：将CaSO4直接加入过量的Na2CO3溶液即可生成溶解度更小的CaCO3沉淀。 CaSO4 + Na2CO3 = CaCO3 + Na2SO

11、429. 解答：根据给出的事实，可知溶解度的由大到小的顺序为： PbCl2>PbI2>PbCrO4>PbS 还可能发生的沉淀转化反应为：PbCl2 + CrO42- = PbCrO4 + 2Cl- PbCl2 + S2- = PbS + 2Cl- PbI2 + S2- = PbS + 2I-30.解答： CaCl2 + 2NaOH = Ca(OH)2 + 2NaCl 1.11/111=0.1 0.12 平衡时：Ca2+=0.1-0.12/2=0.04 mol×L-1 设Ca(OH)2的溶解度为s，则：(s+0.04)(2s)2=Kqsp=5.5×10-6

12、用逼近法求得：s=5.5×10-3, OH-=2s=0.012mol/L, pH=12.04, Ca2+=0.046 mol×L-131. 解： Ba2+=0.010/1.0=0.010mol×L-1 F-=0.020/1.0=0.020mol×L-1Ba2+ + 2F- = BaF2 J=Ba2+F-2=0.010´0.0202=4.0´10-6>Kqsp 有沉淀生成 s×(2s)2= Kqsp=1.0´10-6Ba2+=6.3´10-6mol×L-1 F-=2s=0.013 mol&#

13、215;L-1 32. 解答： J=Mg2+OH-2= 1.0´10-3´(1.8´10-6)2= 3.2´10-15<Kqsp 所以：无Mg(OH)2沉淀生成33. 解： MnS(s) + 2HAc(aq) = Mn2+(aq) + 2Ac-(aq) + H2S(aq) x 0.20 0.40 0.10（H2S饱和溶液浓度为0.10mol/L，上述计算式中0.20应改为0.10，x=0.023mol/L） 所以，溶解0.20molMnS需HAc的浓度为：0.023+0.40=0.423mol×L-1另解：34. 解： Ba2+沉淀完全时

14、，SO42-=Kqsp/Ba2+=1.1´10-10/10-6=1.1´10-4 J=Pb2+SO42-= 0.0010´1.1´10-4 = 1.1´10-7>Kqsp(PbSO4) 已有PbSO4沉淀生成，不可能完全分离Pb2+和Ba2+。35. 解：Pb(OH)2和Mg(OH)2沉淀类型相同，所以根据其Ksp即可判断出Pb(OH)2 首先沉淀出来。 Pb(OH)2沉淀完全时的pH： Mg(OH)2开始沉淀时的pH： 所以不可以通过逐滴加入NaOH溶液的方法，将杂质Pb2+沉淀除去。36. 解答： (1)式除以(2)式得：37. 解答： BaSO4 = Ba2+ + SO42- s s+0.01 s(s+0.01)=Kqsp=1.1´10-10 s=1.1´10-8m