自主招生化学

1、化学反应的配平1. KMnO 4和 H2O2 之间的化学反应：MnO 4-+H 2O2+H+Mn 2+O2+H 2O 0 配平后方程式左边系数应该是。A、 2， 3， 6 B、 2， 5， 6 C、 2， 7， 6 D、 2， 9， 6臭氧和双氧水之间的化学反应：O3+H 2。2-O2+H2O ,该方程式配平后的系数应该是 。A、 1 ， 5， 4， 5B、 1 ， 3， 3， 3C、 3， 1， 5， 1D、 1， 1， 2， 1已知硫酸镒（MnSO4）和过硫酸钾（K2s2。8）两种盐溶液在银离子催化下可发生氧化还原反应，生成高锰酸钾、硫酸钾和硫酸。（ 1）请写出并配平上述反应的化学方程式：

2、 。（ 2）此反应的还原剂是，它的氧化产物是。（ 3）此反应的离子反应方程式可表示为： 。（ 4）若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰，当它跟过量的过硫酸钾反应时，除有高锰酸钾、硫酸钾、硫酸生成外，其他的生成物还有。制备KMnO 4的方法是先合成 K2MnO 4, MnO 2和KOH在。2的作用下生成 KzMnO 4的 反 应 方 程 式 为； K 2MnO 4 转 化 为KMnO 4的两种方法是通入 C12；电解。请写出反应式。已知硫酸锰（MnSO 4）和铋酸钠（NaBiO 3 ，难电离）两种盐溶液在硫酸介质中可发生氧化还原反应，生成高锰酸钠、硫酸铋和硫酸钠。（ 1）请写出并配平上述反应的化学方程

3、式： 。（ 2）此反应的氧化剂是，它的还原产物是。3）此反应的离子反应方程式可表示为：（ 4）若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰，当它跟过量的铋酸钠反应时，除有上述产物生成外，其它的生成物还有拓展：碱性介质中，氯气和氢氧化铋反应。（1）在酸性溶液中PbO2、NaBiO3是强氧化剂，都能把C氧化成C12。写出反应的方程式。（ 2）应在什么介质中制备PbO 2、 NaBiO 3？写出反应方程式。元素铭（Cr）位于VIB族。铭盐中重要的是铭酸盐（含CrO42-）和重铭酸盐（含02。72） 其中在水溶液中，CrO42-显黄色，Cr2O72-显橙红色。试回答相关问题：（1）往CrO42-溶液中滴加稀酸，即可

4、得C2O72-。试写出离子反应方程式。（2）用硫酸酸化的K2CBO7可检验司机是否酒后驾车。试用化学方程式表示其化学原理。已知 Cr 被还原为 +3 价。（ 3）在酸化的重铬酸盐溶液中加入少许乙醚和过氧化氢溶液，并摇荡，乙醚层呈现蓝色，即生成了 CrO 5，以此来检验铬元素存在。试问CrO 5 中 Cr 的氧化数是多少？写出上述离子方程式。该反应是氧化还原反应吗？（ 4 ）铬钾矾广泛地用于鞣革工业和纺织工业中，可将SO2 气体通入硫酸酸化的K2CQO7溶液中，得到的溶质即为铭钾研。试写出其化学反应方程式舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热之，再加几滴水， 即产生

5、大量的烟。 已知参加反应的硝酸铵和锌粉的物质的量之比为 1:1 。（ 1）烟主要由什么组成？2）写出该反应方程式。（ 3）若不滴加水，是否有其他方法使反应进行？若有，请写出。（ 4）有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。请分析原因。某科研小组研究 SO3 和 NaCl 作用生成 Cl2 的反应机理。经研究发现：该反应由以下几个过程构成。40c100C, SO3和NaCl发生化合反应，生成 A。A在230 c发生氧化还原反应，发生分解，其中一种产物是Na2s2O7。 400，Na2S2O7 和 NaCl 反生氧化还原反应，其中一种产物是Na2SO4。（ 1）试写出上述三个步

6、骤的化学反应方程式。（2）写出SO3 和 NaCl 反应的总反应式。什么金属可以用来盛浓硝酸？写出两种，并给出理由。在缺氧的情况下，碑化氢（AsH3）受热分解生成“碑镜”，“碑镜”能被次氯酸钠溶 液溶解，其生成物之一是砷酸，请写出这两个变化的化学方程式。元素及其化合物有四瓶试剂：Na2SO4、Na2SO3、Na2s2。3、NazS,其标签已脱落。试设计一简 便方法鉴别它们。1.0L 0.10 mol -1H2SO4水溶液中，其H+浓度最接近于 oA、0.22mol 1B、0.20mol 比C、0.11mol 1 D、0.10mol 7为实现 2000 年消除碘缺乏病的目标，国家卫生部规定食盐必

7、须加碘，其中碘以 碘酸钾或碘化钾的形式存在。1 .有人烹调时，把两种不同厂家生产的加碘食盐混合，当滴食醋时，产生紫色蒸气，反应的离子方程式为2 .这两种加碘食盐可以在潮湿的空气中曝露而加以鉴别，其原理是 ,反应的离子方程式为I2和Na2s2。3之间发生既快又完全的反应：l2 + 2Na2s2O3=2NaI + Na2s4。6若相互倾倒时上述反应需要在接近中性(pH值为59)的条件下进行，为什么？(1)食盐加碘剂一碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线：第一条：利用碘与氯酸钾反应来制备。试回答：该制备法的主要反应为。可能的副反应有。第二条：碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸

8、钾，请写出以上二步的反应方程式：二步：。(2)在传统的加碘盐中，使用的加碘剂的主要成分为碘化钾。为减少碘元素的损失，需加入一定量的硫代酸钠，为什么？分析化学上常用硫代硫酸钠与单质碘反应来进行元素分析。硫代硫酸根(S2O32)离子与I2之间的反应进行得迅速、完全，但必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，I2会发生反应，其离子方程式为；而且I2与S2O32一发生副发应，其离子方程式为。若在强酸性溶液中， Na2s2。3会发生分解，其离子方程式为 ,同时离子 容易与空气中的氧气发生反应，其反应的离子方程式 为。在用碘量法进行测定时，为防止碘的 挥发， 在实验中首先应该采取 的措施 是。过量

9、Na2SO3的酸性溶液与碘酸溶液反应，以淀粉为指示剂，该反应可以出现周期性的颜色变化，被称为 化学钟（1）写出离子反应方程式，并对反应过程（颜色变化等）加以说明。（2）如只将上述的Na2SO3换成H2O2 ,又会发生什么情况，写出反应方程式，并对 反应过程（颜色变化等）加以说明。在酸性溶液中，NaNO2与KI反应可得到NO,现有两种操作步骤：（1）先将NaNO2酸化后再滴加KI ;（2）先将KI酸化后再滴加NaNO2O哪种方法制得的NO纯？为什么已知重水（D2O）和乙酸之间会发生氢交换：D2O+CH3COOH u CH3COOD+HDO又知次磷酸（H3P。2）与D2O之间也能发生氢交换，但次磷

10、酸钠（ NaH2P。2）等次 磷酸盐与D2O之间不能发生氢交换。据此，请写出次磷酸的结构式，并简述理由。（1）磷酸为三元酸，其结构为其结构为(>HonttlH,已知PC13能与水反应，产物之一为亚磷酸 （H 3P。3）,则PCl3与水反应的化学方程式为 。若亚磷酸与 NaOH溶液反应,0H则生成的盐可能是（写出所有可能情况）（2）在一定条件下，H3P。4、NaH 2P。4、Na2HPO4、H3P。3、NaH2P。3既可以分别发生分子间脱水生成多酸或多酸盐，也可以两两之间脱水生成多酸或多酸盐，请完成下列反应（多酸或多酸盐写结构简 式）：2H 3P。3=+ H 20 ；2NaH 2P03+

11、H3P03=；2NaH 2P03+ NaH 2P04=。（3） H3P03与碘水反应，碘水的棕黄色褪去，向上述反应后的溶液中加入过量的AgN0 3溶液，生成黄色沉淀 m,过滤后向滤液中加入适量的 CaC0 3粉末，有气泡产生，同时又有黄色沉淀 n生成。则 H 3P03与碘水反应的离子方程式为（已知 H 3P03为弱酸）： 。黄色沉淀 m是、n是。溶液及其溶液中的酸碱反应在某温度下，当蔗糖的溶解达成平衡后，杯底还剩有大量蔗糖。试分析这种溶液是否为过饱和溶液？已知H2C03的二级电离常数为 K2, a mol NaHC0 3溶液（pH=8.3）中C032- 的为A、10-8.3aK2 mol1B、

12、108%心 mol1C、10-8.3a/K2 mol1D、108.3a/K2 mol1酸碱质子理论认为：凡能给出质子的分子或离子都叫做酸；凡能结合质子的分子或离子都叫做碱。试根据这种理论，用合适的方程式表明下列物质：NH4+、H20、H2P04-、CH3C00-、HCN、NH3哪些是酸？哪些是碱？那些既是酸，又是碱？在熔体体系中有人提出了酸碱的氧离子理论，它将碱定义为02-离子的给予者，而酸定义为02-离子的接受者。这时的酸碱反应就是氧离子的转移反应。请判断如下化学反应中的反应物，何者是酸，何者是碱？DBa0（s）+S0 3（l） 4BaS04（s）;酸是;碱是，Ca0（s）+Si0 2（s）

13、CaSi0 3（s）;酸是;碱是D 3TiO 2（s）+4A1C1 3（s） - 3TiCl 4（g）+2Al 2O3（s）;酸 是在某种意义上说，水具有两性。例如：H2O+HCI = H3O+Cl-水接受了 H+,显示出碱性。醇也具有两性。例如（R、R'均代表煌基，X是卤素）（1） ROH+HCl 4 0ROH +R' MgXR' H + Mg（OH）X较强的酸较强的碱较弱的酸较弱的碱 HC 三 CNa + ROH +。较强的碱较强的酸（）（）化学反应速率和化学平衡质量作用定律： 基元反应aA+bB=gG+hH ,则：Vi=kiA aBb亚硫酸钠和碘酸钾在酸性溶液中发

14、生以下反应：Na2SO3 + KIO 3+H2SO4 Na2SO4 + K2SO4+12 + H2O（1）配平上面的氧化还原反应方程式，将系数填入方框中。（2）其中氧化剂是 ,若反应中有5mol电子转移，则生成的碘是 mol。（3）该反应的过程和机理较复杂，一般认为发生以下反应： IO3-+ SO32- IO2-+ SO42-（反应速率慢） IO2-+ 2SO32- 3 I-+ 2SO42-（反应速率快） 5I-+6H + +IO3- - 3I2 + 3H2O（反应速率快）I2+SO32-+H2。2I+SO42+2H+ （反应速率快）根据上述步骤推测该反应总的反应速率由应应决定（填写上述四步反

15、应的序号）（4）若预先加入淀粉溶液，由上述四步反应可以看出必须在_离子消耗完全时，才会有使淀粉变蓝的现象产生。Ea Ink-Ea lnA lgkEa- IgA阿累尼乌斯公式：k AeRT2.303RTk速率常数，Ea活化能，R气体常数，T绝对温度。e自然对数底，e=2.71828 ； lge=0.4343=1/2.303, A指前因子，单位同k。应用阿仑尼乌斯公式讨论问题，可以认 为Ea, A不随温度变化。由于 T在指数上，故对k的影响较大。根据Arrhenius公式，知道了反应的 Ea, A和某温度Ti时的ki,即可求出任意温度T2时的k20由对数式，lgki萧RT 1gA明濡RT 1gAE

16、a 11()eR T1 T2 e2.303R112.303RI 2lg k2Ea（二工）-得：（2.303R1L ,或用指数形式：k1人体中某种酶的催化反应活化能是50.0kJ mol,正常人的体温是37.00C,问发烧至 400C的病人体中，该反应的速率增加了百分之几?某抗菌素在人体血液中呈现一级反应。已知一级反应公式为ln kt。式中co为起始浓度，c为t时刻时的浓度，k为速率常数。如果在上午 8时给病人注射一针抗 菌素，然后在不同时刻后测定抗菌素在血压中的质量浓度，得到如下数据：T / h481216c/mg?dm-34.803.262.221.51若抗菌素在血液中的质量浓度不低于3.7

17、mg?dm-3才有效。问何时注射第二针丙酮与碘在酸性介质中发生如下的反应：CH3COCH 3+I2 - CH 3COCH 2I+H +I-实验证明，在 250C时，该反应的速度与物质量的浓度之间存在着如下关系：v=kCH 3COCH 3H + 0该式中 k为速度常数，在该温度下，k=2.23 x 13dm3/mol ,试推测开始时反应速度和反应后期反应速度的变化情况?化学平衡常数:Kp也是一种经验平衡常数，称为分压平衡常数。而用浓度表示的经验平衡常数，则称为浓度平衡常数Kc对于一气体可逆反应 mA(g)+nB(g) b pC(g)+qD(g),在一定温度下达到化学平衡后，体系中各物质的平衡浓度

18、有如下关系:衡时，平衡常数也可用各气体的分压表示：_ CpDqc= AmBn，Kc为浓度平衡常数；达平p q5pHp KP称为压力平衡常数。Kc和Kp均只是温度的函数根据理想气体状态方程和分压定律可求出Kc和Kp的关系为Kp=Kc(RT)An,其中R为气体常数，T为绝对温度。则 n=氯酸钾和亚硫酸氢钠发生氧化一还原反应生成价)的反应速率如右图所示，已知这个反应的速率随着大而加快，则：(1)反应开始时，速度加快的原因为 。(2)后期反应速度下降的原因为 。在敞开容器中，高镒酸钾溶液跟草酸反应时，当把两稀溶液混合后，一小段时 间内溶液颜色变化不大，但不久突然褪色。反应的化学方程式：2KMnO 4+

19、3H2SO4+5H 2c204 f KzSO4+2MnSO 4+I0CO21+ 8H2O。据你分析，高镒酸钾溶液紫色突然褪色的原因是什么?某城市的管道煤气是水煤气和焦炉煤气混合而成的，但煤气泄露能致人中毒。煤气中毒就是 C0中毒，其原因是 CO与血红蛋白(Hb)结合成Hb-CO,使血红蛋白失去输送 。2功能的缘故。CO进入血液后有如下平衡：CO + Hb-。2 =。2十一-1" cO c c c c1* I 、 ，cO E rc 02cHb COJ.L. t f/p 口人一L -Tz、/q口/ r ,、r/.、£、/ A t f f .Hb-CQ已知该反应平衡时，cCO c

20、 Hb 02的比值是一个不受浓度影响的常数,在人体体温370C下，该常数为2200试回答：(1)生产水煤气的化学反应方程式是 。(2)燃气灶具因燃气成分、供气压力不同而结构不同。如果该城市管道气改通液化石油气(C4H io),则居民厨房中的炉灶改装时在燃气进口直径不变的情况下，通风口直径应怎样改变？ (增大or减小)，原因是。(3)门窗紧闭的厨房内一旦发生煤气大量泄漏，极容易发生爆炸。当你从室外 进入厨房嗅到极浓的煤气异味时，在下列操作中，你认为合适的是 (可以多选)A、立即开启抽油烟机排出煤气，关闭煤气源B、立即打开门和窗，关闭煤气源C、立即打开电灯，寻找泄漏处(4)煤气中毒病人，可以通过进

21、入高压氧舱的方法来救治，请用化学平衡的原 理加以说明。(5)已知当血液中 黑等的比值大于0.02时，人的智力会受到损伤，此时c(CO) 与 c(02)的比值应(v、 or = ) 。(6)抽烟时，进入肺部白空气中 c(CO) = 10-6mol/L , c(O2)=10-2mol/L ,则 c(Hb CO) 为c(Hb O2)的倍，因此长期抽烟对人智力 (有or无)影响。沉淀溶解平衡沉淀的溶解溶解的方法:解释下列反应中沉淀的生成或溶解的道理：(1) Mg(OH) 2能溶于盐酸也能溶于氯化镂溶液；(2) MnS在盐酸和醋酸中都能溶解；(3) AgCl能溶于氨水，加硝酸沉淀又重新出现。沉淀的转化在

22、某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+,它们的浓度均为1.00mol?L-1向溶液中加碱(忽 略体积变化)，使其pH=3.00,该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各为多少？(Ksp(Fe(OH) 3=2.79 X 10-39, Ksp(Fe(OH) 2=4.87 X 10-17)在Cl-和CrO 42-离子浓度都是0.100mol?L -1的混合溶液中逐滴加入 AgNO 3溶液 (忽略体积变化)，问AgCl和Ag2CrO4哪一种先沉淀？当 Ag2CrO4开始沉淀时，溶 液中 Cl-离子浓度是多少？ (Ksp(AgCl)=1.77 X10-10, Ksp(Ag2CrO4)=1.12X10-12

23、)若在1.0L Na2CO3溶液中溶解 0.010mol的BaSO4,问Na2CO3的最初浓度是多少？ (Ksp(BaCO 3尸2.6 x 10-6, Ksp(BaSO 4)=1.1 x 10-7)已知硫酸铅难溶于水，也难溶于硝酸，但可溶于醋酸镂(NH4Ac)溶液形成无色溶液,其化学方程式为：PbSO4+2NH4Ac - Pb(Ac)2+(NH 4)2SO4。当在 Pb(Ac)2 溶液中通入H2s时，有黑色PbS生成。表示这个反应的有关反应离子方程式正确的是A、Pb(Ac) 2+H 2s - PbS J +2HAcB、Pb2+H2S PbS J+2H +C、Pb2+2Ac-+H2sPbS J

24、+2HAcD、Pb2+2Ac-+2H+S2-PbS J +2HacKsp和溶解度的关系AmBnmAn+nBm-Ksp=An+mBm-n溶度积常数和溶解度(s)的值都可用来表示物质的溶解能力。AB 型物质：K sp=A +B -=s2;AB2 (或 A2B)型物质：Ksp=A2+B -2=s (2s=4s3;A2B3 型物质：Ksp=A3+2B2-3=(2s)2 (3s=108s5已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08X 10-10,求BaSO4在298.15K时的溶解度已知在 298.15K 时 Ksp(Ag 2CrO4)=1.12X 10-12。分别计算 Ag2CrO 4：在纯水

25、中的溶解度；在0.100mol?L-1 AgNO3溶液中的溶解度；在0.100mol?L-1Na2CrO 4溶液中的溶解度。计算结果说明了什么？缓冲溶液ca-pH=pK a+lg c弱酸pOH=pK b+lg c弱碱(1)含有HAc和NaAc各为0.1mol L-1的缓冲溶液的 pH是多少？(2)在1L上述缓冲溶液中加入 0.01mol HCl后，溶液的pH是多少？(3)在这1L缓冲溶液中加入0.01mol NaOH后，溶液的pH是多少？(pKa(HAc)=4.75 )缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，溶液pH的计算公式为：pH=pKa+lg之，其中

26、Ka为弱酸的电离常数。相应的，由弱碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pK b+lgcl"试就HAc-NaAc缓冲体系，回答：1 .上述缓冲溶液呈 性（填 酸性、中性或碱性”）2 .决定体系pH值的最主要因素是;3 .影响上述体系pH变动0.10.2个单位的因素是 ;4 .外加酸时保持pH值没有显着变化的最主要因素是 。有机化合物加成反应：不对称烯煌与不对称试剂的加成反应CH3-CH =CH2 + HCl -过氧化物存在下的HBr加成CH3CH=CH 2 + HBr - CH3CH2CH2BrD-A反应：二烯煌与单烯煌的加成反应：£+11 f取代反应取代反应就是

27、带正电基团替换另一反应物中带正电的基团，反应物之间相互交换成分。我们可以把它写成 AB型式，AB的水解反应就是它和 H2O发生取代反应:AB+H -OH - AOH+HB 等。烷煌的取代反应具有o-H的烯煌在加热约5000c左右时发生取代反应苯环上的取代反应卤代燃的水解反应醇与氢卤酸的反应醇与酸的酯化反应酯的水解反应苯的亲电取代反应核取代反应机理(mechanism)反应历程都是相似的，可用一个通式表示如下：反应都是平衡反应，这也是亲核反应，是由亲核试剂进攻引起的。与醛酮不同的是醛酮得到的四面体之后再得到四面体产物，而竣酸衍生物则是首先Nu加成形成四面体中间体之后，再发生消除反应去掉-A恢复平

28、面三角形结构。缩合反应如果把脱去小分子，H2O, HCl , NH3等叫做缩合反应，那么酯化、消去、硝化等均具有缩合特征。缩合的前提是分(离)子中含有可缩去小分子的“基团”，分(离)子中所含这些“基团”的数目，表明它有几次缩合的机会。缩合反应最为常见的就是脱水反应。如：乙醇在浓硫酸中于 1700c脱水：CH3CH2OH 二 CH2=CH2+H2。常见的碳正离子和碳负离子二 +H+C1-HOH 1 + C.(1) C+产生途径-R-OH f R+OH-; 火 * C+R#=N I （重氮盐）f R+N2?;B - -17(2) C-产生途径R-X+Mg 干乙酷 R-MgBr ； R-X+Li -

29、 RLi CuI RzCuLi含有C = C的有机物与O3作用形成不稳定的臭氧化物，臭氧化物在还原剂存在下，与水作用分解为撅基化合物， 总反应为：；21二。="；43'：2n。= 0+0 =。二；3（Rl、R2、R3、R4为H或烷基）。以下四种物质发生上述反应，所得产物为纯净物且能发生银镜反应的是CH= CCH3CA、（CH3）2C=C（CH 3）2B、CH2 加 C、华” D、匚）（环辛四烯）CH=C_CH3CH = C-CH 3-卤代烷可以跟金属镁反应得到有机合成很有用的格氏试剂。RX + MgRMgX （格氏试剂，黏稠液体）格氏试剂可以跟醛酮的撅基起加成反应，撅基加在碳基碳原子上，得到的镁盐水解后生成相应的醇。RMgX+ C“ 一 C RMgXOHR（1）某化合物A的分子式为C10H14O,具有水果香型，它由下列合成路线（下图）制得，请填写方框中化合物的结构式CH3I11CH2C1A11Mg 无水乙醛等物质的量的丙酮氯化镂溶液.匚二化合物A （C10H14O）（2）设计一个合理路线，实现由正丙醇制备正丁醇，写出各步反应的条件和产物。醛类（R-CHO ）分子中撅基上氧原子吸引电子能力强于碳原子，使撅基碳上带 有部分正电荷，从而表现出以下两方