分析化学习题答案8-15章

1、第8章沉淀滴定法思考题1 .什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。用于滴定分析的沉淀反应必须具备下列几个条件:(1)生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。(2 )沉淀反应必须迅速、定量地进行。(3)有合适的方法确定终点。2 .分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl 的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。答：摩尔法佛尔哈德法法扬司法滴定反应Ag+Cl =AgCl JAg+SCN =AgCl JAg + + Cl =AgX J指示剂铭酸钾(K2CQ4)铁俊矶(NH4Fe(SO4)2 12H2O)吸附指示剂

2、滴定条件PH6.510.5CrO 42 =(2.65.2) 1053moi L-1硝酸酸性(0.11.0mol L-1)溶液的酸度要适当，pH值应视使用指示剂而异3 .用银量法测定下列试样中 Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适?(1) BaCl2;(2) NaCl + Na3PO4 ;(3) FeCl2；(4) NaCl + Na 2SO4。答：(l)荧光黄；(2)铁俊矶；(3)荧光黄；(4)铁俊矶。4 .说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？(1) pH = 4时用摩尔法测定 Cl ;(2)用法扬斯法测定Cl时，用曙红作指示剂；(3)用佛尔哈德法测定 Cl

3、 ，但没有加硝基苯；(4)中性溶液中用摩尔法测定Br;(5)用摩尔法测定 pH8的KI溶液中的I ;(6)用摩尔法测定Cl ，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。答：(1)测定结果偏高。摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质pH X的溶液中，CrO42与H +结合生成HcrOj,溶液中CrO42减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏(2)测定结果偏低。用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性( pH=710)溶液 中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br 差，理论终点前就有一部分指示剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测

4、定结果偏低。(3)测定结果偏低。佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl+SCN=AgSCNj +Cl沉淀转化反应，得不到正确终点。为阻止生成的 AgCl沉淀与外部溶液SCN一接触，应加入有机溶剂硝基苯等。因此 未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。(4)剧烈振摇防吸附Br-则不会引入误差；(5)测定结果偏低。由于沉淀对的吸附力太强，会使结果偏低；(6)测定结果偏高。使消耗AgNO3过多，结果偏高。5 .说明佛尔哈德法的选择性为什么会比摩尔法高？答：佛尔哈德法的滴定是在硝酸介质中进行的，因此有些有机弱酸阴离子如PO43-、AsO43-、C2O42-等不会干扰卤素离子

5、的测定，选择性高。6 .银量法中的法扬司法，使用吸附指示剂时应注意哪些问题？答：胶体微粒对指示剂的吸附能力要比对待测离子的吸附能力略小。习题1.将0.1159 mol L-1 AgNO3溶液30.00 mL加入含有氯化物试样 0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol L-1NH 4SCN溶液滴定过量的AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。解：试样中氯的质量分数：'ClcAgNO 3 v AgNO 3 - cNH4SCN v NH 4SCNMei1000 100%m。35.4530.00 0.1159- 0.1033 3.16 100049.53%2.用摩尔法

6、测定生理盐水中用 0.1045 mol L-1 AgNO0.2255NaCl的含量，准确量取生理盐水10.00 mL以KzCrO 4为指示剂,3滴定至醇红色，共消耗 AgNO 3标准溶液14.58 mL。计算生理盐水中 NaCl 的含量(g - mL-1)。解:C7 NaClCAgNO3 VAgNO3 M NaCl 0.1045 14.58 10”VNaCl10.0058 440,= 8.904 101g mL)3. 称取一纯盐KIOx 0.5000 g,经还原为碘化物后，用 0.1000 mol L-1AgNO 3溶液滴定,用去 23.36 mL.求该盐的化学式。解：0.5000gKIOx

7、的物质的量等于反应消耗掉物质 AgNO 3的量，即有nKIO x = n AgNO 3KIO1000 = CAgN03 VAgNO3KIO x代入数据得0.500039.10 126.9 16.00x1000 = 0.1000 23.36解得X = 3答：该盐的化学式为KIO304.设含有可溶性氯化物、漠化物、碘化物的混合物重为1.325克，加入AgNO 3沉淀剂使沉淀为卤化银后，重为0.4650克，卤化银经加热并通入氯气使AgBr、AgI等转化为AgCl后,混合物的重量为0.2500克，若用同样重量的试样加入氯化亚铝处理，其中只有碘化物转变为Pdl2沉淀，它的重量为0.1000克，求原混合物

8、中氯、澳、碘的百分含量。解：mI126.90 2126.90 2 106.420.1000= 0.07046g143.32143.320.07046mBr = 0.2500126.9079.90mBr = 0.09501g143.32187.78234.77mCl 0.095010.07046 = 0.465035.4579.90126.90mCl = 0.02753g原混合物中氯、澳、碘的百分含量:'Cl0.02753100% =2.08%1.3250.09501"Br100% = 7.17%1.3250.07046100% = 5.32%1.3255,称取含神矿试样1.0

9、00g,溶解并氧化成AsO43 ,然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤,溶于HNO3中，用0.1100mol L-1 NH4SCN溶液25.00 mL滴定至终点，计算矿样中神的质量分数。解:As Ag 3AsO43NH4SCNC VJNH4SCNNH 4SCNmAs 1000Mas sC NH 4SCN VNH 4SCN M As3 10000.1100 25.00 74.923 1000=0.06868g矿样中神的质量分数：As=ms 100% = 0.06868 100% = 6.87%mo1.0006 .称取含NaCl和NaBr的试样0.5000g,溶解后用0.1000 mol L

10、-1 L的AgNO3溶液滴定，终点 时消耗22.00mL,另取0.5000g试样，溶解后用 AgNO 3处理得到沉淀质量为 0.4020g。计 算试样中NaCl和NaBr的质量分数。解：设试样中含x (mol)的NaCl ,含y (mol)的NaBr,依题意：x y 二 CAg VAgxM AgCl yM AgBr = 0.4020x y = 0.1000 22.00 10 143.3x 187.8y = 0.4020 解得：x=2.5 X10-4mol , y=1.95 10-3mol故NaCl的质量分数为：NaCl2.5 10” 58.440.5000100% = 2.92%NaBr的质量

11、分数为:'NaBr1.95 10，102.90.5000100% = 40.13%7 .以曙红为指示剂，在 pH=4介质中，用法扬司法分析碘化钾试剂的纯度。若称样1.652g溶于水后，用C (AgNO 3) =0.05000mol L-1标准溶液滴定，消耗 AgNO 3标准溶液20.00mL,计算碘化钾试剂的纯度。_ CAgNO3 VAgNO3 M KIKI 1000mo解:1000 1.6520.05000 20.00 166.01 , 10(100% = 10.05%8 . 将40.00mL 0.1120mol L-1 AgNO 3溶液加到 25.00mLBaCl 2溶液中,剩余的

12、 AgNO 3溶液,需 用20.00mL 0.1000mol L-1 的NH4SCN溶液返滴定，问 25.00mL BaCl2溶液中含 BaCl2质量 为多少？解：m(BaCl2)=1/2 (0.1120 40.00 -0.1000 20.00) 10 3X208.24 = 0.2582g9 .称取银合金试样0.4000g,用酸溶解后，加铁俊矶指示剂，用 0.1500mol L-1 NH4SCN标准溶液滴定，用去22.60mL,计算样品中银的百分含量。解:Ag1000m0CNH4SCN3VMN3 MAg M 的=酎500M 22.60父107.87 父以 ; 91.42%1000 0.4000

13、10 .称取NaCl基准试剂0.1200g,溶解后加入 30.00mLAgNO 3标准溶液，过量的 Ag需要 3.00mLNH 4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL AgNO 3标准溶液与25.00mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算 AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：过量的 AgNO 3体积=20.00/25.00 3.00=2.40(mL)-0.1200CAgNO3 (30.00 - 2.40) = 1000g58.44_ _1 .CAgNO3 = 0.07440(mol L )CNH4SCN = 0.07440 20.00/25.00 = 0.05952(

14、mol L)11 .准确称取含ZnS的试样0.2000g,力口入50.00mL 0.1104 mol L-1的AgNO 3标准溶液，将生成 的沉淀过滤，收集滤液以 c(KSCN)=0.1000 mol L-1的硫氟酸钾标准溶液滴定过量的 AgNO 3,终点时消耗硫氧酸钾标准溶液15.60mL,求试样中ZnS的质量分数。解：coZnSCAgNO 3 V AgNO 3 一 cKSCN v KSCNMU2 1000100%97.442 1000m。50.00 0.1104 - 0.1000 15.600.2500二二 77.17%12 .在含有相等浓度的Cl-和的溶液中，滴加AgNO 3溶液，哪一种

15、先沉淀？第二种离子开始 沉淀时，Cl-和的浓度比为多少？解：解法一：KspAgI > KspAgCl，加入AgNO3溶液时，先沉淀。设开始时Cl-和I-的浓度均为a ,则Cl-开始沉淀时，有Cll =a,Ag K sp,AgCl K sp,AgClCll，口 =K sp,AgI K sp,AgIAg K sp,AgCl此时Cl-和I-的浓度比是Cl-KSP,AgCl_ 101.56 10I 1 K SP,AgI161.5 10 一= 1.04 106解法二：Cl 一开始沉淀时:Ag = = Ksp,Ag|13.Cll =ClK Ksp,AgClsp,AgClAg Ksp,Ag|Ksp,A

16、gCl称取一定量的约含 50% NaCl和40% KClKsp,AgCl1.56 10,°Ksp,AgI的试样,1.5 106= 1.04 106将试样溶于水后，加入 0.1128-1mol L解:AgNO 3溶液30.00mL ,过量的AgNO 3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定。已知标准NH4SCN溶液相当于1.15mLAgNO 3溶液，应称取试样多少克?过量的 AgNO3体积=10.00 M.15=11.50(mL)1.00mL0.1128 (30.00- 11.50)/1000 =0.5m0.4m58.44 74.56m = 0.1500(g)14.0.2207g

17、NaX试样溶于水，以25.15mL 0.1500 mol L-1-AgNO 3溶液滴定，试推断X为何种解:元素?cv = m 1000M25.15 0.15000.2207 100022.99 xx = 35.51故x原子量为35.51,应该是Cl兀素。第9章重量分析法1 .沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析中，沉淀是经过烘干或灼烧后进行称量的。例如在SO42-的测定中，以BaCl2为沉淀剂，生成BaSO4沉淀（沉淀形式），该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化，最 后称量BaSO4的质量，计算 SO42-的含量，BaSO4又是称量形式。又如在测定 Mg2+时,沉淀形式是 Mg

18、NH4PO4 6H2O ,灼烧后 Mg2P2O7却是称量形式。2 .重量分析对沉淀的要求是什么？答：沉淀重量法对沉淀的要求：尽可能完全、纯净且易于过滤、洗涤。3 .沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状与哪些因素有关？哪些因素主要由沉淀的本性决定？哪些因素由沉淀条件决定？答：一般认为沉淀的形成要经过晶核的形成和晶核的长大两个过程。如下图 所示凝聚沉淀的形成过程晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。 一般认为，将沉淀剂加入试液中时， 当沉淀（构晶） 离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时， 离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。 晶 核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散， 并且进入晶核，以至逐

19、渐形成晶体（即 沉淀微粒）。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性， 但也与沉淀进行的条件有关。 在沉淀的形成过程中， 由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。 定向速度主要决定于沉淀物质的本性； 聚集速度 主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质过饱和度。 聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。4 . 影响沉淀完全的因素有哪些？答： 重量分析要求沉淀要完全，即沉淀的溶解度要小，影响沉淀完全的因素即为影响沉淀平衡的因素，亦即影响沉淀溶解度的

20、因素。同离子效应使沉淀的溶解度减小；而酸效应、配合效应和盐效应使沉淀溶解度增大；影响沉淀完全的其他因素还包括：温度的影响、溶剂的影响、沉淀颗粒大小的影响、晶体结构的影响。5影响沉淀纯净的因素有哪些？获得纯净沉淀的措施有哪些？答：影响沉淀纯净的主要因素有共沉淀和后沉淀。(1) 共沉淀在进行沉淀反应时，溶液中的某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。产生共沉淀现象的原因主要有：( 2)后沉淀在沉淀过程中一种本来难于析出沉淀的物质，或者形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导 ”沉淀下来的现象叫做后沉淀。获得纯净沉淀的措施：(1) 用适当的分析程序

21、和沉淀方法。(2) 降低易被吸附杂质离子的浓度。对于易被吸附的杂质离子，必要时应先分离除去或加以掩蔽。(3) 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件。沉淀的吸附作用与沉淀颗粒的大小、沉淀类型、温度和陈化过程等都有关系。可通过考虑试剂浓度、温度、试剂加入的次序与速度，陈化等情况选择适宜的沉淀条件。(4) 在沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀。(5) 5)必要时进行再沉淀(或称二次沉淀)。6 . 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？答： 影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外， 温度、溶剂、

22、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。沉淀颗粒大小和结构 的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。在沉淀形成后， 陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生产时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度， 在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应

23、主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。7 .何谓均相沉淀法？与一般的沉淀法相比，它有什么优点？答： 均相沉淀法：在沉淀过程中，不是直接加入沉淀剂，而是通过溶液中的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀而缓慢地析出，从而获得颗粒较大、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀。它和一般沉淀法相比，可以避免局部过浓的现象发生，获得的沉淀为颗粒较大，表面吸附杂质少，易于过滤和洗涤的晶形沉淀。8 .何谓陈化？其目的如何？陈化时应该注意些什么问题？答：沉淀最初

24、形成时颗粒较小，立即进行过滤、洗涤时，很容易溶解造成损失，若在沉淀形成后，将沉淀与母液放置一段时间，则小晶体逐渐转化为大晶体，晶体结构也将更为稳定，这个过程叫陈化。经过陈化后的沉淀，结构好、颗粒大、品质纯净，有利后续分析测试工作的进行，所以晶形沉淀形成后，一般都要进行陈化。后沉入的杂质比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。因此某些沉淀的陈化要注意时间不宜多久和不陈化。9 . 怎样选择一种合适的沉淀剂？答： 理想的沉淀剂的选择应根据对沉淀形式和称量形式的要求来考虑，具体应该考虑以下条件：（ 1 ）沉淀剂应与被测组分反应完全。（ 2）沉淀剂应具有较好的选择性，即沉淀剂只与待测组分生成沉淀，

25、与试液中的其他组分不起作用。否则必须采用分离或掩蔽等手段消除其他组分的干扰。（ 3）在沉淀或滤液中的过量沉淀剂应易挥发或易灼烧除去。（ 4）沉淀剂本身的溶解度要尽可能大，以减少沉淀对它的吸附。（ 5）所形成的沉淀相对分子质量应较大，可减少称量误差。10为了沉淀完全，必须加入过量的沉淀剂，但为什么不能过量太多？答：加入过量沉淀剂，为了利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。但沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其它效应（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀的溶解度增大。11 .共沉淀和后沉淀有何区别？它们是怎样发生的？对重量分析有何影响？共沉淀在分析化学中有何用处？答：在进行沉淀反应时，

26、溶液中的某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。共沉淀使沉淀玷污，它是重量分析中最重要的误差来源之一。后沉淀是由于沉淀速度的差异，在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，这种情况大多发生在特定组分形成的过饱和溶液中。后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随沉淀放置时间的延长而增大。从带入杂质方面来看共沉淀现象对分析测定是不利的，但在分析化学中往往利用共沉淀这一现象来富集分离溶液中的某些微量组分，特别是贵金属和稀有元素等。12 .下列各条件中何者是晶形沉淀所要求的条件？(1)沉淀反应在较浓的溶液中进行；(2)在不断搅拌下加入沉淀剂；(3)沉淀反应在冷的溶液中进行；(4)应进行沉淀

27、的陈化。答：晶形沉淀所要求的沉淀条件有：(1)沉淀反应在较浓的溶液中进行；(2)在不断搅拌下加入沉淀剂；(4)应进行沉淀的陈化。13 .何为化学因数(换算因数)，如何确定与计算？答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值是一常数，称换算因数，又叫化学因 数，以F表不。换算因数方t算：以F表示。 即:换算因数(F)=a m待测组分的摩尔质量 b称量形式的摩尔质量运用化学因数时，必须注意在待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量前乘以适当 的系数，使分子分母中待测元素的原子个数相等。14 .沉淀重量法中根据什么来确定试样称取量？答：根据沉淀的称量形式重量在一定允许称量误差范围内。15 .洗涤沉

28、淀时，选择洗涤剂的原则是什么？答：洗涤剂的选择原则溶解度小而不容易形成胶体的沉淀，可用蒸储水洗涤。 对溶解度较大的晶形沉淀，用沉淀剂的稀溶液洗涤后，再用少量蒸储水洗涤。所选用的沉淀剂应是易挥发的，在烘干与灼烧时能被挥发除去，例如用（NH4）2C2O4稀溶液洗涤CaC2O4 沉淀。 对溶解度较小但有可能分散成胶体的沉淀，应用易挥发的电解质溶液洗涤，如用NH4NO3稀溶液洗涤Al（OH） 3。 溶解度受温度影响小的沉淀，可用热水洗涤，防止形成胶体。16.沉淀为什么要烘干？烘干（或灼烧）时用什么仪器？答：干燥是为了除去沉淀中的水分和可挥发的物质，使沉淀形式转化为固定的称量形式。灼烧除了有除去沉淀中的

29、水分和可挥发物质的作用外，有时可能通过灼烧使沉淀形式在高温下分解为组成固定的称量形式。灼烧常用电炉、马沸炉，烘干可用烘箱或微波炉都可。1 .完成下表解： SO3BaSO,80.06233.39=0.34302MgO2 40.31= 0.3622Mg2P2O7222.60待测组分称里形式换算因数FSO3BaSO40.3430MgOMg 2P2O70.3622P2O5Mg 2P2O70.6377P(NH4)3PO412MoO30.01650P2O5(NH4)3PO412MoO30.03782AS2O3Cu(C2H302)2 3Cu(AsO 2)20.5854CuOCu(C2H3O2)2 3Cu(A

30、sO 2)20.3138Al 2O3(C 9H 6N0) 3Al0.2096P2O5141.95 T=0.6377Mg 2P2O7222.60(NH4PO4 12MoO330.970.016501876.53RO52 (NH4PO4 12MoO3141.950.037822 1876.53AS2O3 3Cu(C2H3O2)2 3Cu(AsO2)2197.84 30.58541013.80CuO 4Cu(C2H3O2)2 3Cu(AsO2)279.54 41013.80=0.313842。3(C9H6NO)3Al 2 243.25 2101.96=0.20962 .计算CaF2在pH=2.00,

31、尸的总浓度为0.10mol L-1的溶液中的溶解度。解:Ka3.5 10，Ka H 3.5 10 工 10/=0.03382. Ks=Ca卜而sp3.4 10120.10 0.0338= 2.98 10(mol L)3.计算AgI在纯水中和1.0mol L1NH3溶液中的溶解度。解:Ka一一工3.5 10纯水中:、2SO4 T一一一4一Ka H 3.5 10103=0.0338s= Ksp = 1.510,6 = 1.2 10”(mol L)1.0mol L-1NH3溶液中：Ag(NH3)=1-NH3MNH32=1103.401.0107.401.02 = 107.402 ssKsp =Ag

32、I1=Ts=RAg (NH3)10s =. ksp 1 07.40-=；1.5 1016 107.40- -6.1 10 &(mol L1)4 .计算BaSO4的溶解度。（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应，在0.10mol L-1 BaCl2的溶液中；（3）考虑酸效应，在2.0mol L-1 HCl溶液中；（4）考虑配合效应，在pH=8.0的0.010mol L-1EDTA溶液中。解：s = Ksp =,1父10二=1.1父10九mol，L,)(2)2s=S04 1 =KSP1.1 1010Ba20,101.1 10-(mol L)(3)Ka1.0 10-Ka H 1.0 10- 2

33、= 4.98 10-s气Ba2=Ksp101.1 10一SO24. 4.98 10-，SO4 十= 1.5 10 秘(mol L)(4)Y 7.86 0.013.59:Ba(Y) =1 KaYY =1 KaY110-22 =101-Y(H)10S= KSP = Ba(Y) = 10,96 103.59 = 6.6 10'mol L" a ( )5 .有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8800 g,在C12气流中加热，使AgBr转化为AgCl,则原试样的质量减轻了 0.1650 g,计算原样品中氯的质量分数。解：设AgCl的质量为x(g), AgBr的质量为y(g),则

34、x y = 0.8800AgBr转化为AgCl后质量变为AgCl _143.32AgBr - y 187.78=0.7632y依题意减轻的质量为0.1450g,即有y-0.7632y = 0.1650y = 0.6968g而 x = 0.8800- 0.6968= 0.1832gCl% =100 = 5.15ClxAgC- 100 )m°35.450.1832143.320.88006,将0.3600 g纯BaC12 2H2O试样溶于水后，用稀硫酸将 Ba2+沉淀为BaSO4。若沉淀剂过量50% ,则需0.5 molL -1的H2SO4溶液多少毫升?解:CV=m 1000 Mm0.2

35、600 1000V = 1000 = = 3.0(mL)M C244.27 0.5需 0.5 moiL-1 的 H2SO4 溶1：3.0父 150% = 4.5(mL)7.在25c时，BaSO4沉淀在纯水中的溶解度为 1.05 M0-5mol?L-1。如果加入过量H2SO4并使溶液中SO42-的浓度为0.02 mol?L-1,问BaSO4的溶解损失为多少?（设总体积为500毫升）解：设BaSO4的溶解度为s,此时SO42-=0.1 mol?L-12KsP1 1 1091s=Ba2= 5.5 10-(mol L-)SO：0.02则沉淀在500mL溶液中的损失量为:皂500工5.5 10233.4

36、 =6.4 10 mg10008.铸铁t羊1.000 g放置电炉中，通氧燃烧使其中的碳生成CO2,用碱石棉吸收，增重0.1025解：碳的质量： CCO2go求碳在铸铁中的质量分数。12.0110.0825=0.1025= 0.0280g44.010.02800,八100% = 2.80%1.000碳在铸铁中的质量分数:9.重量法测定钢中的鸨，称取试样0.6000g得到WO3沉淀0.2210 g,计算钢中鸨的质量分数。解：钢中鸨的质量分数W 0.2210 型 100=W0183.84m00.6000100% )皿40.2210100%0.60000.6克左右的BaSO4沉淀，问应称取试样=0.2

37、4(g)= 29.21%10 .有含硫约35 %的黄铁矿，用重量法测定硫，欲得的重量为多少克?解：应称取试样的重量为：S 八公 32.066 0.60 6 m 一 BaSO4233.39.m。一 35%35%35%3_11 .用PbMoO4重量法测定磷时，首先将PO4沉淀成（NH4）3PO412MoO3,然后转化为PbMoO4,计算换算因数,算多少克磷可以得到 0.3 g PbMoO4沉淀？（ MPbMoO4 .6736）。._3_解：PPO4 -(NH)3P0412MOO3 12PbMOO412PbMOO4澧九6"03103mP=F 0.3 = 7.03 10- 0.3 =2.1

38、10J(g)12 .测定硅酸盐中SiO2的含量，称样0.4837 g,加酸溶解得到硅酸沉淀经高温灼烧脱水处理后重量为0.2350 g,再用HF与H2SO4处理后，剩余残渣重为 0.011 g,计算试样中SiO2的质量解:,SiO2分数。0.2350 -0.011 /100% = 46.31%0.483713 .用四苯硼酸钠法测定钾长石中的钾时，称取试样0.5000 g,经处理并烘干得四苯硼酸钾M - 二（KB（C 6H5）4）沉江 0.2834 g,求钾长石中K2O的质量分数（C6H5）4 358.33）。解：试样中K2O的质量分数为 K2Om m2O 100%= m°(O42KB(

39、C6H5)4 100%m°cccc， 94.200.2834 -2 358.33 100%0.5000=7.45%（NiC 8H14O4N4）,烘干后的重量为14 . 0.4869 g合金钢溶解后,将Ni2+沉淀为丁二酮的馍0.2571 g，计算试样中Ni的质量分数。解:mNiC8H14O4N4NiNi =叫 100% = m°NiCHQ4N4 100%m。0.2571 更69二28891 100%0.4869= 10.73%15 .今有纯净的MgCO3和BaCO3的混合物，其中CO2的质量分数为0.4520,计算混合物中每 种组分的含量。解：设混合物中MgCO3的含量为x

40、,则BaCO3的含量为1xCO2CO2-x (1 - x) = 0.4520 MgCO 3BaCO344.0144.01x84.31197.34(1 -x) = 0.4520x = 0.7659 = 76.59% 1 - x = 0.2341 =23.41%16 .称取含有结晶水的纯净 BaCl2xH2O 0,6000g ,得至ij BaSO4沉淀0.5730g,计算BaCl?和结晶解:水的质量分数，并计算每分子氯化钢中所含结晶水的分子数目。BaC|2 小208.24m BaSO4父 0.5730mBaCI 2BaSO4 233 39- 100% =4 100% = 233.39 100%m样

41、品m样品0.60000.51130.6000100%= 85.21%mH2O-2- 100%m样品0.6000 -0.51130.6000100% = 14.79%BaSO4BaCl x-2。0.6000 = 0.5730233.39208.24 18.02x0.6000 = 0.5730BaCl 2和结晶水的质量分数分别为：85.21%和14.79% ,每分子氯化钢中所含结晶水的分子数为2。17.称取某一纯铁的氧化物试样 0.5000g ,然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留 物为0.3489g。计算该铁的氧化物的分子式。解：设该铁的氧化物的分子式为 FexOy,则55.85x 16.

42、00 y= 0.500055.85x = 0.3489x = 0.006248,y = 0.009444故x:y = 0.006248:0.009444= 2:3该铁的氧化物的分子式：Fe2O3第十三章电位分析法习题1、当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25c时用毫伏表测得下列电池的电动势为 0.309V:玻璃电极I H +|饱和甘汞电极当缓冲溶液由未知溶液代替时，在25c时测得不同溶液时的电动势分别为0.642 V ;(2)0.406V; (3)0.218V.计算三种未知溶液的 pH。解：Es = Ks 0.0591 pHsEx =Kx 0.0591 pH x.条件相近Ks

43、=KxpHx=pH s.Ex-Es0.05910.642 -0.309= 4.009.640.0591pHx = pHs. Ex-Es0.0591= 4.000.406 -0.3090.0591=5.64pH x u pH s目出二3.00/此运;3.150.05910.05912.测定以下电池：pH玻璃电极| pH=5.00的溶液|SCE ,得到电动势为0.212V;而测定另未知酸度的溶液时，电动势为0.253V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液pH。解：pHx = pHs,Ex _ Es0.05910.212 -0.253= 5.000.058= 4.293 .假设溶液

44、中p B r=3, pC1=2。如用澳离子选择性电极测定B离子活度，将产生多大误差?已知电极的选择性系数Kb r-c1 - =5 >10-3o解:由题可知cRr =10,mol/LBr % 误差=kj x ai2cCl _ = 10 mol /1 i/zj100=kBC1.zCl / zBr aCl-100aBr -3二5 102 1/11010，100 =5.0ai=KNa ；H -a ni/nj-Na 100% 三3%= 300aHHJ 100% £3%104 .某Na电极，其选择性系数 KNa+,H+=300,如用此电极测 PNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3%,

45、则试液的PH值必须大于多少?解:n. /n. aj i j 相对误差=Ki,j m=<100%H三10，pH -75. 一般在海水中镁的浓度为1320 g/mL,而钙的浓度为410囚/mL ,Ca 2+选择性电极对于镁的选择性系数是0.016,计算用直接电位法测定海水中Ca2+的含量时，由于Mg2+存在所引起的误差是多少？已知 M Mg2+=24.30, M c-2+=40.08解:Mg2 1=1320 10 上 10002=5.43 10 mol/LCa2L24.30410 10 "6 10002=1.02 10 mol/LKCa2 ：Mg2 -40.08Mg2100% =0

46、.016 5.43 10，1.02 10”/2100% =8.52%5.用氟离子选择性电极测定饮用水中F含量时，吸取水样50.00ml于100ml容量瓶中，加入总离子强度调节缓冲液，稀至刻度,测其电动势值为一192mV。然后在此溶液中加入-2一 -1.00ml 1.00 1(X mol /L氟标准溶液，测彳导电动势为一150mV,计算饮用水中F的质重。已知 mF=19.0解:Cx =c ,(10n E/S -1)-VsCs (10 150 192/591)1Vo21.00 1.00 10100(1042/59 - 1)4_=100.241_5= 2.41 10 mol/ L7,用钙离子选择性电

47、极和SCE置于100 mL Ca2+试液中，测得电位为0.426V。加入2.00mL浓度为0.200mol / LCa2+标准溶液后，测得电位为 0.450V。计算Ca2+的浓度。解：该测定方法为标准加入法。根据公式:Cx = CVsCs«0n E/S -1) JV。0.450 _0.426/0.0591(IU- I)2.00 0.200 0.024 / 0.0591=(10-1)100_2= 2.58 10 mol/L6,用0.01032mol/LAgNO 3标准溶液，电位滴定 Cl一溶液，数据如下，求此溶液中C的含量。(以 mg/L 表示)(已知 MCl=35,45)V AgNO

48、3/mLE/mV2e /av213.3023340013.40316590解：-2E sE2的变化为 400 -(-590) =990V2设(13.30+x)mL时，& E2 =0即为终点，则V2400x=0.100.04mL990终点应为 13.30 0.04 -13.34mL氯离子浓度为 0.01032 13.34 35.45 =4.88mg/L9.用离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时，在 100mL的番茄汁中测得电动势为27.2mV,加入1.00mL0.200mol/L经酸化的氯化钠溶液后，测得电动势为mol/L和mg/L表示。(假定加入氯化钠前后离子54.6m

49、V ,计算番茄汁中氯的含量。单位以强度不变，S=59mV)已知 Mci=35.45解:1.00 0.200100= 2.0 10与mol/L1与1与Cx =.；c（不）=2.0 10274V9 =1.05 10 mol/L10-110-1M =1.05 10，35.45 =37.2mg/L10.在一硫酸铜溶液中，浸入两个钳片电极，接上电源，使之发生电解反应。这时在两钳片电极上各发生什么反应？写出反应式。若通过电解池的电流强度为24.75mA,通过用电流时间为284.9s,在阴极上应析出多少毫克铜？已知Mcu+=63.55解： 阳极：2H2O 4e - O2 + 4H+阴极：Cu2+2/CuM

50、cu2 + =63.55n=2 3i'tM 24.75 10284.9 63.5596487n -96487 2m= 2.322 10-3 （克）第十四章气相色谱法习 题1.在某气相色谱柱上组分A流出需15.0 min,组分B流出需25.0 min,而不溶于固定相的物质C流出需2.0 min,问：(1) B组分相对于A的相对保留时间是多少？(2) A组分相对于B的相对保留时间是多少？(3)组分A在柱中的容量因子是多少？(4)组分B流出柱子需25.0 min,那么，B分子通过固定相的平均时间是多少？解：由题可知tA = 15.0 min, tB = 25.0 min, to = tc =

51、 2.0 mintA '= tA - to = 13.0 min, tB' = tB - to =23.0 min(1) B组分相对于A的相对保留时间为ba= tB/ tA' = 23.0 / 13.0 = 1.77(2) A组分相对于B的相对保留时间为 =tA/ tB' = 13.0 / 23.0 = 0.57(3) 组分A在柱中的容量因子k = tA / t0 = 13.0 / 2.0 = 6.5(4) 组分B流出柱子需25.0min,那么，B分子通过固定相的平均时间为25.0 - 2.0 = 23.0 min.2 .在某色谱分析中得到下列数据：保留时间(

52、tR)为5.0 min。死时间(tu)为1.0 min,液 相体积(Vs)为2.0 mL,柱出口载气体积流量(F。)为50 mL?min-1 ,试计算：(1)分配比k;(2)死体积Vm；(3)分配系数 K;(4)保留时间Vr解：由题可知 tR = 5.0 min, tM = 1.0 min, V s=2.0 mL, F°=50 mL min-1(1)分配比 k= tR'/ tM = (tR- tM)/ tM = (5.0-1.0)/1.0 = 4(2)死体积 Vm= F0? tM = 50 mL(3)分配系数 K= k?(Vm/Vs) = 4 (50/2)=100(4)保留体积 Vr = F0? tR= 250 mL3 .某色谱峰峰底宽为 50 s,它的保留时间为 50 min,在此情况下，该柱子有多少块理论塔板？解：由题可知 Wb = 50s, tR=50 min=3000s,贝U该柱子的理论塔板数为n=1