松节油的深加工技术_上_

1、松节油是透明无色、具有芳香味的液体,能溶于酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳和 汽油中,是一种优良的溶 剂.松节油的成分比拟复杂 ,主要由旅烯等多种菇烯组 成. 且因树种、加工方法而不 同.菇烯是指通式为 GH8)n的链状或环状 烯经分子,旅烯 中的双键和环的 存在使得松节 油能够进行异构 化、氧化、热能、加成、酯化、氢化、脱 氢、聚合等多种反响.生|利用这些反响,可以合成多种化工产品,如合成樟脑、合成龙脑、松油醇、芳樟意醇、合成檀香等多个产品,这些产品广泛应用于香料、涂料、橡胶、油墨、胶黏剂和医佳 药产品.目前松节油已成为化工生产中的重要原料.技合成龙脑合成龙脑,又称茨醇,是一种白 色半透明六 方

2、形晶 体,升华后的 精制品是白 色粉 末状固体.分子式为Ci0H17OH,是一种双环单菇类的仲醇.龙脑是我国中药冰片中的主要 成分,天然龙脑的游离或酯的 形式存在植物体 中,右旋-龙脑又称冰片,左旋-龙脑又称艾片.溶于乙醇、乙醛,极微溶于水,极易升 华.氧化时生成樟脑 .龙脑广泛应用于配置迷迭香类型的香精和医药产 品,如配制人 丹、清凉油、眼药、膏药等保健成药,还广泛用于化装 品、日用品中的生 产.如调制牙 膏、墨锭、口腔清洁剂、消毒杀菌剂等.生产原料松节油,草酸,氢氧化钠.工艺流程原料T预处理I-廨化反响R.化反响| -恒西-产品112生产工艺原材料预处理、酯化反响、皂化反响.1 .原材料预

3、处理.松节油的旅烯含量 96%以上,否那么要进行减压蒸储提 纯.草酸我们创立之成功 确实有很大局部靠运气,我们获得了天时与地禾h也很幸运有优秀的老师和教练,惠普 并不是开路先锋,这个领域本来就有 很多人在研究,而我们从无数的人们身上学到了许多东西.要在105110c下枯燥,过60目筛后,密封保存备用.硼酸加热熔融脱水后得硼酢,过80目筛后,密封保存备用.2 .酯化反响.原料配比:松节油：草酸：硼酢：醋 酢=100 ： 22 ： 2 ： 0.2,反响温度 5556c,反响时间3h.反响完成后,物料静置分层,下层的硼酸及草酸沉淀物可送到酯化锅再用,上层物料送到洗涤槽中,用70 c左右的温水洗涤,洗

4、涤后的物料进行 水蒸气蒸储,蒸出未反响的a-源烯等轻油组 分.3 .皂化反响.原料配比为草酸龙脑酯：固体氢氧化 钠=100 ： 1517,氢氧化钠配 成50%的水溶液使用.皂化反响温度为 90C,皂化时间为901离心除去10C,水解 蒸储时间2024h,每8小时收集一次龙 脑,收集的龙脑经离心除去水分后,得到粗 龙脑.4 .粗龙脑的提纯.粗龙脑的提纯采用结晶提纯法 ,溶剂为120号汽油,配比为粗 龙脑：汽油=1 ： 1.21.8,溶解温度为110c左右,溶解回流时 间为23h,溶解后静置 分层,弃去水层,进行结晶.5 .龙脑汽油溶液经过滤后进入结晶槽.结晶温度为10c左右,结晶时间为67天.结

5、晶过滤后,枯燥.枯燥温度为3040C,枯燥时间为4h.根据对产品质量的要 求,可以进行屡次结晶,结晶次数越多,产品质量越纯.合成龙脑的质量标准见表1.质量标准IO%W/V,石油骷溶液应清嘶速明2U5-21O水浸出裱对甲看打,船骷均不呈红色其他说明1 .皂化锅经蒸储后的残液静置分层后,底层为含草酸钠的碱液 ,可回收草酸.上层为重油,可作为裂化油的原 料.在离心操作中,离心液中含有少量脑 油,注意回收 脑油.2 .龙脑是中药冰片中的主要成分,所以也有人称龙脑为冰片.合成龙脑的方法 有多种,其中草酸法是典型的生产工艺,该工艺较难 限制的环 节是酯化反响,并且后续113.-的汽油结晶法不平安,有火灾危

6、险.近年来研究开发的合成龙脑新工艺中主要有氯乙酸法和固体酸催化法.氯乙酸法合成龙脑时,a-源烯在催化剂的作用下与氯乙酸质量是维护顾客 忠诚的最好保证.通用电器公司总裁杰克韦尔奇V iw4-20L4 China Acaticmic Jcumal ilcciroiiic Publishinji House, All riphts reserved, hu反响,生成氯乙酸龙脑 酯,在水体可得到正龙脑 .该工艺的源烯转化率一般 为90%左 右,龙脑中的正龙脑含量一般 在96%以上.固体酸催化法合成龙脑是纺旅烯在强固体酸的催化下,直接进行水合反响 ,得到龙脑和松油醇 ,再经别离便得到龙脑 .并且 该工艺

7、是立体选择性的 .得到的龙脑成品中含正龙 脑92.23%,异龙脑7.77%.生产厂家怀集县林产化工厂樟脑分厂,福建省福鼎市冰片厂,广州珠江化工集团有限公司,四川青神康华制药有限公司,广西壮族自 治区林化工业公司,苏州合成化 工有限公司,云南三木集团思茅香料厂,福建建阳 化工青松 有限公 司,上海华原精细化工等 .松油醇松油醇是菇烯醇类 ,具有紫丁香香 气,是由源烯通 过水合反响得到的产 物,由于 反响机制不同,松油醇中有a、0、丫三种变体,其中纺松油醇和r松油醇存在于 天 然精油中,伊松油醇未从天然中别离得 打,但存在于合成的商品松油醇 中.合成的松 油醇主要由a-松油醇组成,同时含有p-松油

8、醇和骨松油醇.含醇量高于90%以上 的松油醇一般用作香料 ,用于化装品、洗涤剂、油墨、仪表、制药等工业部门.生生产原料意松节油,硫酸,平平加乳化剂,烧碱.一工艺流程I技松节油的蔗烯在酸催化剂的作用下,与水反响生成水合菇二醇,水合菇二醇经酸催化脱水,加热分储得松油醇松节油,平平力口,30%硫酸f|水合反响1.3.氢氧化钠洗涤,离 |脱 水精馆. 松油醇生产工艺硫酸两步法合成松节醇的工序主要为水合反应、脱水别离和分储精 制.1 .水合反响.水合反响的搪瓷反响釜中进行,投料配比为松节油：30%硫酸=1 :1.7重量比.乳化剂平平加的用量为 10kg松节油配4mL的10%平平加乳液.水合 反响温度为：

9、2830 C,水合反响时间 为24h.水合反响完成后 ,静置结晶分层,别离酸 水后,经重结晶和30%稀碱液洗至中性,至含酸量小于0.1%为止,得粗水含菇二醇 . 再加水重结晶,并用活性炭脱 色,在60 c枯燥,得到成品水合菇二醇 .2 .催化脱水.脱水反响在装有盘管加热器和活气扩散器的脱水锅中进行.催化剂为0.2%的硫酸,投料配比为水合菇二醇： 0.2%硫酸=1 ：2重量比,反响温度为 100C ,反响时间为45h.当反响物的密度到达 0.933时,说明脱水反响到达终 点.3 水反响完成后 ,静置分层,油层放入中和 锅,酸水转入下锅回 用.用3%左右的20世纪是生产率的 世纪,21世纪是质量的

10、世纪.美国著名质量治理学家 约瑟夫朱兰博士烧碱液中和油层残留的酸,搅拌0.5h后,静置分层,弃去废碱液,油层 箧油)转分储塔进行精制.3.分储精制.分储在装有分凝器的填料塔中进行.起始温度为120C,稳定操作温度为180200C,塔顶真空度为0.09750.0984MPa,成品段的微 分密度为0.928 0.938 ,含醇量在96%以上.质量标准松油醇的质量指标见表2卬目用料飘松洒酣的巾蜒松尚昭色优无色也厚液体.标雁比色4 g1色禺呼清体由准比色二号奏叙景用花香气芍悔紫!样让花3略带非气.瞳(媪10/9360 0,94100T93tO -0,9350折把奉仃力L.-I2R5 - l .-ttW

11、1 W25 - I旋北度楷-(n(r * +(ri(r醇程214 - 2m 1 3蜀耳 VA.初IS点直.3七内(v/v)2l4- 224UhWirt (V/V)港制在?低体根阳,乙胖中 港舞在倍体粗好/乙衅中其他说明1 .中间产品水 合菇二醇可以作 为成品出 售,适用于制备治疗支气管炎之类的药 品.2 .除二步法生产工艺外,还有多种生产工艺,其中一步法是备受关注的生产方 法.一步法主要有阳离子交换树脂催化水合法、氯代 酸催化水合法,电解法和混酸一步法等新工艺.3 .以松油醇为原料制备其他原料,如松节油催化加氢可得二氢松油醇,催化酯化可得乙酸松油醇 .4 .合成松油醇时,可得到不同含醇量5o%

12、80%)的微分产品,其中含醇量高于 90%的储分用做香料,含醇量在40%85%的微分称为合成油,用做矿物的浮选剂、 溶剂和消毒剂.生产厂家广西南宁正新科技开发公司,江苏省吴县东 化工厂,厦门中坤化学,广西昭平县林华有限责任公司,安丘市鲁安药业有限责任公司,浙江省 龙泉市隆化115 .有限责任公司,广东省德庆土产 进出口公司,江西国营宜黄化 工厂,上海家华精细 化 工.对产品质量来说 ,不是100分就是0分.日本经营之神松下幸之助合成松油松油主要是由松油醇组成的菇烯醇类混合物.松油可以分为天然 松油和合成松油.天然松油经浸提明子得 到,合成松油经松节油的水合反响得到,合成松油经松节油的水合反响得

13、到 .合成松油的生产方法主要有乳化剂法与乙醇法两种,其中乳化剂法生产的合成松油主要用做金属浮选起泡剂,也称为二号选矿油 .乙醇法生产的合成松油主要用作皂用香精、杀菌剂和工业溶剂 .1 .乳化剂法合成松油的工艺生产工艺松节油,硫酸,平平加,非离子型外表活性剂 ,碳酸钠.工艺流程松节油,乳化剂,硫酸T水合反响卜|静置分层用甲布|、区词-忻淀去杂卜而i疥 |卜合成松油生产工艺本工艺主要由水合反响和洗涤除杂两局部组成.其具体工艺如下 ：水合反响 水合反响在搪瓷反响釜中进行,有关参数如下：硫酸浓度为6.6 生7.1mol/L,松节油与硫酸的比例为1 ： 0.90厘量比松节油与乳化剂的比例为1 ：意 0.

14、0023重量比反响温度为50 C,反响时间为5.56h.水合反响完成后,静置分层, 一上层主要为合成松油,下层主要是稀硫酸,稀硫酸回收后,可重复使用.分出稀硫酸I技后,得到粗合成松油.洗涤除杂 先用水洗涤粗合成松油 ,然后再用碳酸钠 饱和溶液中和,使其中和反 应后溶液的pH值为7.58,然后静置分层,上层为油,下层为渣水,排放渣水后再静 置57天,过滤除去水合菇二醇晶 体,得到合成松油,该松油主要用于有色 金属的选 矿,又称二号选矿 油.2 .乙醇法合成松油的工 艺生产原料松节油,硫酸,酒精工业品工艺流程松节油,硫酸,酒精fI水合反响If触置分层it币和,水洗洞静置分层除 KL合成松油生产工艺

15、116水合反响在搪 瓷反响釜中进行 ,松节油中a-芯烯含量在90%以上,硫酸浓度为32.0%32.6%,乙醇为含量在95%以上的工业品,物料配比为 松节油：硫酸：乙醇 =1 : 0.8 ： 0.3,按此比例配料.物料混合后,其密度为1.102,硫酸浓度为5.28mol/L,投全世界没一个质 量差、光靠价格廉价 的产品能够长 久地存活下来.华硕总经理徐世明料完后,在47c下反响6h左右,直到物料的 比重到达0.915以上,迅速升温至63C, 脱水510min,冷却静置1h,分出酸水,油层水洗后,再用20%的碳酸钠溶液中和至 溶液的pH值为89,静置分层,放出渣水,油层进行蒸储,回收乙醇,得到合成

16、松油 合成松油静置2周后,过滤除去析出的水和菇二醇晶体,可进行成品包 装.质量指标合成的松油产品为浅黄色或棕色油状液体,其主要含量见 表3指标售标指 标优质品踱品二级品一兀晔常试多1 钝4439注：产品中混有 的杂质/晶物及其他机械杂质不得大于0.5%,产品中水分不得大于0.7%,产品密度不小 于0.890.其他说明|生1 .在松油醇生产中可联产松油.得到的头子微分轻质松油是澄清的淡黄色液 意体,不含醇,用做工业溶剂.导2 .松油广泛用于清洁剂配方中,其含量约为10%20%,目前以5%6%的年增长速度开展,松油是目前具有较好开展前景的林产化工产品.生产厂家厦门中坤化学,广西壮族自治区林化工业公

17、司,怀集县林产化工股份,广东省德庆土产进出口公 司,苏州合成化 工有限 公司,广西梧州松 脂股份 有限国内公司等.合成芳樟醇芳樟醇,即3,7-二甲基-1 ,6-辛二烯-3 -醇,广泛存在于多种植物油中,是一种具有铃兰花香的高级香 料.由于芳樟醇及其衍生物的需求日益增 多,现在大量的芳 樟醇是用合成方法生产 的.合成的芳樟醇香气比天然产品更纯洁更清 晰,是调配各 种花香型香精的主要调 料.除此以外,芳樟醇也是生产维生 素E的重要中间体.芳樟醇有两种异构体,分别是a-芳樟醇 苻檬菇烯式和B-芳樟醇 苗荽菇烯式.天然的芳樟醇具有旋光性,合成的芳樟醇大都是外消旋体.117-生产原料松节油,氢气,硫化钠

18、,雷尼镇加氢催化 剂,五氧化二矶氧化催化 剂.质量等于利润.治理思想家汤姆彼得斯V iw4-20L4 China Acaticmic Jcumal ilcciroiiic Publishinji House, All riphts reserved, h工艺流程旅烯-访卜际卜匡1卜快礼忸礼aw芳樟醇生产工艺合成芳樟醇的生产主要是由a-源烯加氢制备源烷氢过氧化物,源烷氢过氧化物复原制取旅醇.1 . a-源烯加氢制备源烷 .加氢反响在高压反响釜中进 行,反响的工艺参数如下 ： 采用雷尼银催化剂 ,反响温度为80160 ,反响压力为1.963.92MPa,搅拌转速80 150min,反响时间 204

19、0h.2 .氧化制取源烷氢过氧化物 .将源烷参加氧化反响釜中 ,在80160C ,常压下通 入氧气,在不断搅拌下,反响时间为1025h,得到含芯烷氢过氧化物30%60%的反 应液.反响过程要注意监测反响液中氢过氧化物的含量,浓度太高那么引起爆炸 .3 .旅烷氢过氧化物复原制取旅醇.采用硫化钠作复原剂,在8090 C、常压下,反应34h可得到施醇,得率为88%左右.4 .分储提纯.在1.3322.66kPa的绝对压力,60130 温度下进行分储.前微分为 旅烷,然后是纯度在90%以上的旅醇.5 .施醇裂解制取芳樟醇 .芥醇在90120c下预热,在220280c下气化,进入温 度为500700 c的热解管,得到含芳樟醇40%60%的混合液.P6.芳樟醇精储.精微过程在高效网波填料塔内进行.塔釜温度150190C,绝对压力1.332.66KPa,分别收集产品,其中纯度为92%的芳樟醇主要用于制造维生素 E,纯度为95%的芳樟醇主要用于制造乙酸芳樟酯.乙酸芳樟酯是重要的调香剂.质量标准广西梧州松脂厂于1989年制订的企业标准,其技术指标见 表4118优级,炖度H少于侏1 级.纯度不少于能】密度呼折九粗硅那点日闪点霓i溶解度60%乙睥v/v主要技作指机指林参数%戟0.N62 -0.M6S1.461 - 1.466197- 19978