2019年高考化学专题28有机合成考点专练20190323528

1、专题28有机合成1.(化学一一选修5:有机化学基础)PBAT (聚己二酸/对苯二甲酸丁酯)可被微生物几乎完全降解，成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料，可由聚合物 PBA和PBT共聚制得，一种合成路线如下：9 R YM 3 R-CODH已知： 力口回答下列问题：(1) B的化学名称为 , C所含官能团的名称为 。(2) H的结构简式为。(3)、的反应类型分别为 、。(4)的化学方程式为 。(5)写出所有的与 D互为同分异构体且满足以下条件的结构简式 。能与NaHCO反应；能发生银镜反应；能发生水解反应；核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1:6: 2: 1蛔匕西才出(6)设计由丙烯为起始原料制备

2、的单体的合成路线(其它试剂任选)。【答案】 环己醇厥基HOC2CHCHCHOH氧化反应缩聚反应OUC3 1ore IC=- CFz=CHCOOH3班O浓硫酸、加热【解析】(1) E的化学名称为环己自字，CF斤含官能团的名称为费基J(2) H 的结构筒式为 HOCH.CHzCHzCftOHj(3)、的反应类型分别为氧化反应、缩聚反应孑0 ：一6(4)的化学方程式为“；(5)与D互为同分异构体且满足能与 NaHCO液反应，含-COOH能发生银镜反应，含-CHQ能发生水解反应，含-COOO,核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1: 6: 2: 1,则分子中含2个甲基，四种H,满足条件的结构简式为 HOOC

3、CCH) 2CHOOC成HOOCCH (CH) 2OOCH,化合物 W的相对分子质量比化合物C大14, W比C多一个CH,遇FeCl3溶液显紫色含有酚羟基，属于芳香族化合物含有苯环，能发生银镜反应含有醛基，第一种情况是苯环上放三种基团，醛基、羟基和甲基，先固定醛基和羟基的位置，邻间对，后放甲基，共10种，第二种情况是苯环上放两种基团，-OH和-CH2CHO邻间对，共3种，所以W的可能结构有13种；符合环境的氢、峰面积比为2:2:2:1:1 要求的W的结构简式:遇FeCl3溶液显紫色、属于芳香族化合物、能发生银镜反应其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学(5 )根据题目已知信息和有关有机物的性质，用

4、甲苯和乙醛为原料制备4. A(C2H4)是基本的有机化工原料。用A和常见的有机物可合成一种醛类香料和一种缩醛类香料，具体合成路线如图所示(部分反应条件略去 广Cj AKhI ICH2CHO国-A-OHsl-/O-C 为 丁。跟工I 口 一、。一Hi已知：? ?RO-COR + 2Rtf0H -*2ROH R#O-C-OR回答下列问题：(1) B的结构简式为 , C中含有的官能团名称是 。(2)若D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应；每个D分子中只含有1个氧原子，D中氧元素的质量分数约为13.1%,则D的结构简式为 ,的反应类型是 。(3)写出苯乙醛与新制的银氨溶液反应的离子方程式： 。(4)

5、请写出满足下列条件的苯乙醛的所有同分异构体的结构简式:0 Ii .含有苯环和 一C一 结构ii.核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为 3 : 2 : 2 : 114,则能使FeCl3溶液显色的E的所有同(5)若化合物E为苯甲醛的同系物，且相对分子质量比苯甲醛大分异构体共有(不考虑立体异构)种。(6)参照写出由2-氯丙烷和必要的无机试剂制合成流程图： 。 合成流程.图示例如下gNaQH溶液.CH2 = CHCHCHBr 二CHCHOH氧化反应【答案】CHOH羟基湛H-ACHjCDO6当2Agi噜网1费对+比O闭CH 0HHOCH2CH2OH【解析】U) B的结构简式为,C物质为,含有的官能团名称

6、是羟基5(2) D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应，说明中有轻基，每个D分子中只含有1个氧原子，可 ch；chohA推出D为,再验证氧元素的度量分数约为13.1= D中的轻基变成了醛基】说明反应是氧化反应j(3)苯乙醛与新制的银氨溶液反应，醛基被氧化成竣基，反应的离子方程式：ACH：1mo-+2Ag(H|A *2AgH3Nt,特别注意生成的苯乙酸还会和银氨溶液，写离子方程式容易出错；(4)核磁共振氢谱有 4组峰，且峰面积之比为 3 : 2 : 2 : 1,说明含有四种不同环境的氢，故取代后的CJ hQch5oCHjO 修MOOnHbL 用量悻彳）为主要原料合成药物利喘贝（V）的流程如下:C

7、H-CH-OOOHCHQCH】O口 HjfYH浦COOCHjHi号已知:(酰胺键)在无肽键酶作用下的水解可忽略。(1)H 2c(COOH)的化学名称为(2)的反应类型是 。(3)反应所需试剂条件分别为 、。(4)利喘贝(V)的分子式为 。(5)印中官能团的名称是 。(6)写出与香兰醛互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(且核磁共振氢谱为四组峰，峰面积之比为1:22:3): (写出 3 种)。J|已知：|合上述流程中的信息，设计以甲苯和甲醇为起始原料制备邻氨基苯甲酸甲酯(窿 I%的 合 成 路 线 (其 他 无 机 试 剂 任 选 )【答案】1, 3-丙二酸取代反应 NaOH溶液/H+ (或稀硫

8、酸)； 加热 C 18H7QN醒键、碳碳双键、竣 基、a x阳、HC-()()浓看附，了 /|映* 1V灌流酸，了OCH5V-Mi【解析】（D根据系统命名法可知，ac（c。中含有三个碳的二元梭酸，其化学名称为L 3-丙二酸；CHjOCILOCHO - CHjO- CH2BrCH=CH -KH巧-A【解析】(1)根据上述分析，月的结构简式为1,根据3的洁枸简式，以及有机物命名原则,即B为环成蹄根据尸的结构简式，含有官能团是碳碳双键和蕤基故答案为：i环戊烯3碳碳双键投基彳*魏上述分析，发生反应类型是消去反应、力做反应f反应发生取代反应7条件是氢氧化钠的水溶 液j并加热，故答案为；消去、加成5氮氮化

9、钠水溶液、力口热中(3)反应发生酯化反应，其反应方程式为:H W rH1 .=CHCH=CHh- CH2BrCH=CH 甲基只有一种位置），共有13种；故答案为：13。CH.CHjCH.OHCH,CH=CH3 CH.BrCH-CH,MH “HQHCHKHr*忡、cnoh11. 一种有效治疗关节炎、脊椎炎等一些疾病的常用药物-菲诺洛芬钙，它的一种合成路线如下（具体反应aIIO，CH 遥 H;（另一个甲基有4种位置）、（5）此高分子化合物单体为 CH=CHC2OH 1丙醇先发生消去反应，生成 CH=CHCM根据信息，在NBS发生取代反应，生成CH=CHC2Br , 然后发生水解?（苯环上乙基有3种

10、位置）、CH：（另一个甲基位置有 2种）、（苯环上甲基有CH：啊3种位置）、条件和部分试剂略)已知：SOC2可与醇发生反应，醇的羟基被氯原子取代而生成氯化燃(X表小卤素原子) R-X+NaCNRCN+NaX回答下列问题：(1) BfC的反应类型是 ;写出D的结构简式： 。(2) F中所含的官能团名称是。(3) 写出F和C在浓硫酸条件下反应的化学方程式 (4) A的同分异构体中符合以下条件的有 种(不考虑立体异构)属于苯的二取代物;与FeCl3溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子的结构简式为 (5)结合上述推断及所学知识,参照上述合成路线任选无机试剂设计合理的方案，以苯甲醇

11、应条件。)为原 料 合 成 苯 乙 酸 苯 甲 酯)写出合成路线,并注明反CI【答案】加成反应或还原反应酸键、竣基等。-IIO-0-L-Clh 面eCr0根据题中已夫,推出A的结构简式为【解析】色与茶酚钠反应生成结含最终产物可知该反应为41K取代反应，反应生成的B为“丁 口oL.j ?与氯气发生加成反应生成C则C为 aC YT与氧化亚帆(S0C2发生已知反应生成D,则D的结构简式为；J D与N4发生已知反应生成E,则E为I1、IOI Ifj E先与氢氧化热反应,然后酸化得到F,结合最终产物可知F为LJ I，F与氯化钙反应得到菲诺5各芬钙;(1)根据上述分析,B生成C发生加成反应;D的结构简式为

12、C1(2)根据F的结构简式，推出F中含有的官能团是醍键、竣基;F 和 C在浓硫酸条件下发生酯化反应其反应方程式为(ih(4)属于苯的二取代物，说明苯环上有二个取代基，二个取代基之间有邻、间、对三种位置；与FeCl3溶液发生显色反应，说明有一个基团为酚羟基，另一基团的组成为一GH2Br,应该是含有碳碳双键，则此基团为一CH=CHBr CBr=CH,则共有6种结构的同分异构体；其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子HI)一产、的结构简式为IJf；(5)根据E的结构简式 八，可知含有的官能团的名称有醒键、碳碳双键、默基。FeCl3溶液显紫色，说明水解产物(6)属于芳香族化合物，且为邻二取代，属于酯

13、类，水解产物之一遇含有酚羟基；非苯环上的核磁共振氢谱有三组峰，说明非苯环上有3种不同环境的氢原子；符合条件的的同分异构体有O00CCHSCHJCH3VOOCH 1+NaCl+(n-1)H 2O20HC -1 -CJKOOH【解析】(1) G为_OjK-(A-CH:COOH为,名称是对羟基苯乙酸或4-羟基苯乙酸,E中官能团的名称为竣基、硝基，故答案为：对羟基苯乙酸或 4-羟基苯乙酸；竣基、硝基。(2) B-C为硝化反应f反应的试剂为浓磕酸、浓硝酸；三一7为三中-RO二被还原为反应类型为逐原反应，敌答案为：浓硫酸、浓硝酸1还原反应。O) C-D反应的化学方程式为：5r-VaCL,故答案为:OiN-

14、CHt0川乂。一CHCNCNt *、一/-XaC；.)G能通过缩聚反应得到GH反应的化学方程式为：-CH-COOHHO-O2-CH2COOH+(n-1)H2O,-O-CHiCOOH+(n-1)H2Q(5) G的结构简式为-CH；COOHHO,G中含一个酚羟基和1个竣基，I是G的同系物，I中含一个酚羟基和1个竣基，G的分子式为GHO3, I相对分子质量比 G大14I的分子组成比G多一个“CHb”原子团，I的分子式为C9HoO3, I苯环上含3个取代基，3个取代基分别为:-OH, -COOH-C2H5,固定-OH和-COOH 移动-c2H5,共有 10 种；-CH3,-OH, -CH2COOH 固

15、定-CH3 和-OH,移动-CH2COOH20。共有10种，所以I的同分异构体有20种，故答案为:W是合成TDF的重要中间体，其合成路线如图16.福韦酯(TDF)主要用于治疗艾滋病毒(HIV)感染，化合物所示。tHjCHCOOCHjCILOCH COOCIHLiAlll,10孙 A8HCiflYHClCH,OCH CH.C1Cll,CH1一CHGfcCIHCHO HSCH,CHCH；ClOCH一 kJi E5M完成下列填空：(1)N所含官能团的名称是 ; 丫的结构简式是 。(2)X可用苯的一种同系物制备，所需的无机试剂与条件是 。(3)写出检验W中是否有残留甲醛的化学方程式 。(4)的目的是。

16、(5)写出M符合下列条件的一种同分异构体的结构简式。 i.与M具有相同官能团ii.能发生银镜反应-, C Hl 31一L Ju(6)写出用 M为原料制备聚丙烯酸(CO。)的合成路线H4KII CUrOHC1L 【答案】羟基、氯原子Br 2光照 HCHO +4Cu(OH)2丁-2CuzOj + CO 2 T + 5H 2O保护羟基，使其不与HCl发生取代HCOOGCHCHOHCH. CH UMEL 卫强0c见绢HR 匕口* Luc*/卫LTHCH 一- II COOHCH, CH CILCI【解析】1).，所含官前团的名称是(QH)羟基和()氯原子J根据i VBL0G1 VHLHAXJ 5二-C

17、HX /-ar.-VN1 逆推出Y的结构简式是CIL ,故答案为：轻基、氯原子孑monCII,(2) X是C,HBr,可由甲苯和 Br2在光照条件下取代甲基上的氢原子制得，故答案为：B2 ;光照。(3)检验醛基的方法：用新制的Cu(OH)2悬浊液，加热，有醇红色沉淀生成的说明含有醛基，反应的方程式为：HCHG 4Cu(OH)2*2Cu 2OJ + CO T + 5H2。，故答案为：HCHG 4Cu(OH)2A。-2CU2OJ + CO 2 T + 5H 2O。19.以苯和乙快为原料合成化工原料E的路线如下:CH：BrZuCui( CnHi-iO )CKjCH-HCHjCOOH-Id*(1) A

18、的名称。(2)生成B的化学方程式为 ,反应类型是 (3) C的结构简式为 , C的分子中一定共面的碳原子最多有 4(4)与D同类别且有二个六元环结构(环与环之间用单键连接)的同分异构体有分异构体的结构简式：。(5)参照上述合成路线，设计一条以乙快和必要试剂合成环丙烷的路线：【答案】苯CHr白 + HC=CNa-岷三CH 十 NaBrb-QHQtl cm- ono种，请任写两种同o甲醇取代反应74回答下列问题:CHOCH ：( )1!此水HCE合成路线如下：做化刑 氏吨尚无/Rh 口 回【解析】（1） A为QfWI名称为茶甲醇jI|1 +蔚一 yCHCH + NaBr6 生成B的化学方程式为:

19、D,属于取代反应3HH= CHCikCibOH3） C的结构简式为&J,芾环连接2质子处于同一平面,碳碳双链连接的原子处于同一平面，旋转碳碳单键可以使羟基连接的碳原子处于碳碳双键平面内，由苯环与碳碳双键之间碳原子连接原子、基团形成四面体结构，两个平面不能共面，最多有7个碳原子都可以共平面；W为 ，苯酚与 W反应的化学方程式为CH： = CH: +OH, 因此，本题正确答案是：CH; = CH: +CH3CH2-OH21. PVAc是一种具有热塑性的树脂，可合成重要高分子材料己知：R R、R为H原子或燃基。羟基连在碳碳双键或碳碳三键上不稳定。(1)已知标准状况下，3.36L气态烧A的质量是3.9

20、g, AB为加成反应，则 X的结构简式为 ; B 中官能团的名称是。(2)E能使澳的四氯化碳溶液褪色，反应的反应试剂和条件是 ,在E-F-8H的转化过程中，乙二醇 的作用是。(3)反应的化学方程式为(4)己知M的链节中除苯环外，还含有六元环状结构，则M的结构简式为 种。(5)E的同分异构体中含有苯环和甲基，且甲基不与苯环直接相连的同分异构体有(其他无机试剂任选)，请写出合成路线乙醛 以及上述合成路线中 的必要有机试剂为原料合成【答案】CH3COOH酯基、碳碳双键稀NaOH溶液、加热保护醛基不被H2还原h2o n NaOH-nCHjCQOMa【解析】由上述分析可知X为6COOH,根据弓的结构简式

21、可知:B中官能团的名称是蠡基、碳阚!他 CH=CH-CHO(2汇为由D和装甲醛在稀XaOH溶液和加热条件下反应生成，反应的反应试剂和条件是稀NaOH溶液、加热，在E-F-GH的转化过程申，乙二博的作用是保护醛基不被比还原j(4)M 的链节中除苯环外，还含有六元环状结构，则 M的结构简式为不与苯环直接相连，则应有,E的同分异构体中含有苯环和甲基，且甲基2个取代基，分别为一OH -CC-CH3,存在邻、间、对位置，共 3种，若含醛键且只有一个取代基时有 2种，含醍键有甲氧基、乙快基存在邻间对3种，总共8种同分异构体;CH;CHO)以及上述合成路线中的必要有机试剂为原料合成(6)以甲醛、苯乙醛,先发

22、生类似信息I中甲醛、苯乙醛的反应，再与乙二醇发生类似的反应，再碳碳双键发生与氢气的加成反应，最后发生信息II中后面一步的反应，合。成流程为:22. PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，其结构简式为一种生产PC的合成路线如下:其中，A可使Br2的CC14溶液褪色,B中有5种不同化学环境的氢，D可与FeCl3溶液发生显色反应，E可与Hb发生加成反应，其核磁共振氢谱为单峰。已知:HOR请回答下列问题:(1) D中官能团的名称为,B的结构简式是(2)第步反应的化学方程式是(3)碳酸二甲酯的一种同分异构体名叫乳酸，该物质能发生的化学反应有(填字母)。A.取代反应B.加成反应C.消去反应D.加聚反应(

23、4)碳酸二甲酯有多种同分异构体，写出其中能与NaCO溶液反应的任意一种同分异构体(乳酸除外)的结构简式H/-*HOACHOCH 2CHCOOH CHOCHCOOH CHCHOCOO由任意一种根据以上分析可知A为， E为CHjch（ch3）2?;D为Oo/ E为,产叫双酚A为,则（1 ） D为.|OH ,其官能团的名称为羟基，B 的结构简式是ch（ch3）2（2） 根据以上分析可知第步反应的化学方程式为（3）碳酸二甲酯的一种同分异构体名叫乳酸，该物质的结构简式为CHCHOHCOQ限中有羟基和竣基，能发生取代反应（酯化反应）、消去反应（分子内脱水），故选AC;（4）碳酸二甲酯有多种同分异构体，其中

24、能与Na2CO溶液反应的即有竣基的所有同分异构体的结构简式（乳酸除外）为 HOCHCHCOOH CHOCHCOOH CHCHOCOOH23.化合物A （分子式为 QHQ）是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。由A合成黄樟油（E）和香料F的合成路线如下（部分反应条件已略去）：已知：B的分子式为C7H6Q,不能发生银镜反应，也不能与NaOH液反应。(1)写出C的官能团名称： 和。，(2)写出反应 C-D 的反应类型： 。(3)写出反应 AfB的化学方程式： 。(4)某芳香化合物是 F的同分异构体，符合以下条件：苯环上有两个对位取代基；有醇羟基；既可以发生银镜.反应又可以发生水解反应；不能发生消去反

25、应。任写出一种符合上述条件的F的同分异构体的结构简式：(5 )根据已有知识并结合流程中相关信息，写出Q为主要原料(无机试剂任用)制备的合成路线流程图： 。已知：CHBr+Mg-CH3MgBr。【答案】醒键澳原子取代反应(0CHjC-CHiOHHR0【解析】（I） C的官镀团为触键、混原子，故答案为；髓键、漫原子 （2）反应C-D中Br原子被取代，反应类型为取代反应故答案为：取代反应。（3）反应A-B的化学方程式为：2H*2 坨 0+2HBT），故答案为;02NW2Ko(4)符合以下条件：苯环上有两个对位取代基；有醇羟基；既可以发生银镜反应又可以发生水解反应；不能发生消去反应，则说明该有机物结构

26、中含有醛基、酯基、与醇羟基连接的第二个碳原子上无氢原子，故 符合条 件的结构 简式为答案为:0HC0CHj(!CI10H后的合成路线流程图为:(5)以I为主要原料制备24 .化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知：RCHO+ CHXHO - RCH CHCHO HnO3A3III催化剂+ Hl -回答下列问题:(1)A的化学名称是。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 (3)E的结构简式为。(4)G为甲苯的同分异构体，由 F生成H的化学方程式为 。(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO,其核磁共振氢谱显示有 4

27、种不同化学环境的氢，峰面积比为6:2:1:1 ,写出2种符合要求的X的结构简式： 。(6)写出用环戊烷和2- 丁快为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选) 。的NhOH的溶液沙Bn /CC1.,Br催化剂疗jjCHO【解析】(1)根抿上述分析，A为&,CH= CHCOOH(2)由Q性成D(彳、1C三 C-COOH/名称是采甲解；CHBrCHBrCOOH)通过结构可知反应为加成反应，由E(J反应(也是取代反应八:生成F(Q)的反应为豫基与好的酰化rV- c=c-cooh(3)根据上述分析,E的结构简式为，由F生成H的化学方程式为(4)根据已知条件，G的结构简式为(5)X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO ,则X含有竣基(-COOH,核磁共振氢谱显示有4种不同化学环COOHX的结构简式可能为CH$HCIIIC境的氢，峰面积比为6:CHCHjNaOH醇溶液中,从中任选两种即可。(6)依据已知可首先利用环戊烷制得环戊烯(环.戊烷与氯气光照发生取