12杂环化合物

1、杂环化合物杂环化合物 概述概述 杂环化合物的涵义杂环化合物的涵义 杂环化合物的命名杂环化合物的命名 结构与芳香性结构与芳香性 五元杂环化合物的化学性质五元杂环化合物的化学性质 六元杂环化合物的化学性质六元杂环化合物的化学性质 含含2 2个杂原子的六元杂环化合物个杂原子的六元杂环化合物 1 【本章重点】【本章重点】 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。 【必须掌握的内容】【必须掌握的内容】 1. 1. 杂环化合物的命名方法。杂环化合物的命名方法。 2. 2. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。 3. 3. 呋喃

2、、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质 2 概概 述述 一、杂环化合物的涵义：一、杂环化合物的涵义： 成环原子除碳以外，还有其它如成环原子除碳以外，还有其它如O O、N N、S S、P P 等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。 非芳香性杂环化合物非芳香性杂环化合物 , 如：如：杂环化合物杂环化合物芳香性杂环化合物芳香性杂环化合物、内酯、环状酸酐等。内酯、环状酸酐等。ONH 本章讨论的就是那些环为平面型，环内本章讨论的就是那些环为平面型，环内 电子数电子数符合符合4n+24n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。规则，具有一定芳

3、香性的芳杂环化合物。 3 杂环化合物的分类：杂环化合物的分类： 五元杂环五元杂环, 如如单杂环单杂环六元杂环六元杂环, 如如杂环化合物杂环化合物稠杂环稠杂环ONNHS苯环与单杂环稠并苯环与单杂环稠并, 如如两个以上单杂环稠并两个以上单杂环稠并NHN4 二、杂环化合物的命名：二、杂环化合物的命名： 在同音汉字左边在同音汉字左边 + + 口字。口字。 1. 1. 音译法：音译法： O1N1HpyrroleS1N1furan呋呋 喃喃thiophene噻噻 吩吩pyridine吡吡 啶啶吡吡 咯咯NHindole吲吲 哚哚1Nquinoline喹喹 啉啉1 2. 2. 杂环及环上取代基的编号：杂环及

4、环上取代基的编号： (1) (1) 母体杂环的编号：母体杂环的编号：杂原子的编号为杂原子的编号为“1 1” 。 杂原子邻位的碳原子也可依次用杂原子邻位的碳原子也可依次用、 编号。编号。 5 COOHCH32NH1COOHOCHOS3 - 噻吩甲酸噻吩甲酸 - 噻吩甲酸噻吩甲酸2 - 甲基吡咯甲基吡咯- 甲基吡咯甲基吡咯2 - 呋喃甲醛呋喃甲醛 - 呋喃甲醛呋喃甲醛NCOOH2, 3 - 吡啶二甲酸吡啶二甲酸 , - 吡啶二甲酸吡啶二甲酸 当环上有不同杂原子时，按当环上有不同杂原子时，按OSNOSN的次序编号。若的次序编号。若 环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。环上连有不同的取代

5、基，其编号按次序规则和最低系列。 N3NHimidazole咪咪 唑唑12N3O12N3S12N3N12oxazole噁噁 唑唑thiazole噻噻 唑唑pyrimidine嘧嘧 啶啶6 N3NH5 - 甲基咪唑甲基咪唑CH3512O2N4N312CH3HOCH2CH245N3S12O4 - 硝基噁唑硝基噁唑4 - 甲基甲基 - 5 - ( 2 -羟乙基羟乙基 ) 噻唑噻唑NO苯并呋喃苯并呋喃S苯并噻唑苯并噻唑 P448 三、结构与芳香性三、结构与芳香性 1 1、杂环化合物为什么具有芳香性？、杂环化合物为什么具有芳香性？ CCNCHCCCOCNHCO7 未参与共轭未参与共轭65富电子体系富电子

6、体系 五元杂环化合物具有芳香性的另一个标志就是环上的五元杂环化合物具有芳香性的另一个标志就是环上的 氢受离域电子环流的影响，其核磁共振信号都出现在低场氢受离域电子环流的影响，其核磁共振信号都出现在低场 区。区。 - H - H 由于受杂原子吸电子诱导效应的影响，其由于受杂原子吸电子诱导效应的影响，其 值值 较大。较大。 6.99 6.226.24S7.18NHCCCNCC6.68O7.2966等电子体系等电子体系 未共用电子占据 SP2杂N未参与共轭未参与共轭化轨道。吡啶具有三级胺的性质，可与质子结合。 8 2 2、具有芳香性的杂环与苯环的异同点、具有芳香性的杂环与苯环的异同点 1 1）. .

7、 五元杂环化合物五元杂环化合物 432ZC0.136(0.143)0.1370(0.147)0.1714(0.182)C2C3C3C4呋喃呋喃吡咯吡咯噻吩噻吩0.13610.13830.1370C=C0.1340.14300.14170.1423CC0.154ZZ = O、NH、S (1) (1) 由此可见，苯分子中的键长完全平均化，而五元由此可见，苯分子中的键长完全平均化，而五元 杂环化合物分子中的键长只是有一定程度的平均化。因此，杂环化合物分子中的键长只是有一定程度的平均化。因此， 五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是：五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是： NOH 离域能

8、：离域能： 150.5 117 88 67 kj / mol S9 (2) (2) 五元杂环化合物是富电子体系，而苯环为等电子五元杂环化合物是富电子体系，而苯环为等电子 体系，故环上的电子云密度比苯高，其亲电取代反应比苯体系，故环上的电子云密度比苯高，其亲电取代反应比苯 容易，尤其易发生在容易，尤其易发生在 - - 位。杂原子的存在相当于在环上位。杂原子的存在相当于在环上 引入了引入了 NH NH2 2、OHOH、 SH SH 等活化基团而使环活化，等活化基团而使环活化， 故进行亲电取代反应的活泼顺序是：故进行亲电取代反应的活泼顺序是： NH0.140432OS 2 2）. . 六元杂环化合物

9、六元杂环化合物 吡啶环的键长也发生了较大程度吡啶环的键长也发生了较大程度 的平均化，的平均化，C CC C键虽与苯相似，但键虽与苯相似，但 10 N0.1390.147单单0.1340.128 双双C NC N键变化很大，因此，其芳香性键变化很大，因此，其芳香性 也比苯差。也比苯差。 吡啶和苯虽然都属等电子体系，但因吡啶和苯虽然都属等电子体系，但因 氮原子的电负性较大，从而使环上的电子氮原子的电负性较大，从而使环上的电子 N云密度降低云密度降低 ，故其亲电取代反应性能不但，故其亲电取代反应性能不但 比苯差，且亲电取代反应发生在电子云密度较高的比苯差，且亲电取代反应发生在电子云密度较高的 - -

10、位。位。 这一特性很类似于硝基苯。这一特性很类似于硝基苯。 综上所述，五元、六元杂环化合物虽然都具有芳香性，综上所述，五元、六元杂环化合物虽然都具有芳香性， 但其环上的电子云的密度是不同的，其电子云密度由高到但其环上的电子云的密度是不同的，其电子云密度由高到 低的顺序是：低的顺序是： SNHON11 五元杂环化合物的化学性质五元杂环化合物的化学性质 一、亲电取代反应一、亲电取代反应 二、五元杂环化合物的亲电取代反应的定位规则二、五元杂环化合物的亲电取代反应的定位规则 三、常见的五元杂环化合物三、常见的五元杂环化合物 12 五元杂环化合物的化学性质五元杂环化合物的化学性质 一、亲电取代反应一、亲

11、电取代反应 X2/ 低温低温X2=Cl2、Br2CH3COONO2。-5 -30 CZZXNO2HN+Z=( NH、O、S )ZN+SO3-ClCH2CH2Cl(CH3CO)2OSnCl4HClSO3Z( Z = NH、O )ZSO3HZ噻吩可直接用噻吩可直接用H2SO4磺化。磺化。COCH3 五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：使用较五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：使用较 为温和的试剂或反应条件。为温和的试剂或反应条件。 13 五元杂环化合物亲电取代反应发生在五元杂环化合物亲电取代反应发生在 - -位可用共振位可用共振论解释：论解释： EE+ZHZH正电荷可在三个原子上离域正电荷

12、可在三个原子上离域+Z+EHZ=( NH、O、S )ZZ+E+E+EHZ+H正电荷只能在两个原子上离域正电荷只能在两个原子上离域 由此可见，进攻由此可见，进攻2 2 位所形成的共振杂化体比进攻位所形成的共振杂化体比进攻3 3 位所形成的共振杂化体稳定。位所形成的共振杂化体稳定。 二、五元杂环化合物亲电取代反应的定位规律二、五元杂环化合物亲电取代反应的定位规律 以噻吩为例：以噻吩为例： (1) (1) - - 位上有取代基位上有取代基 14 X=o、p- 定位基定位基35Y=m- 定位基定位基(主主)(次次)54(次次)X(主主)SSY (2) (2) - - 位上有取代基位上有取代基 X=o、

13、p- 定位基定位基X(次次)5Y=m - 定位基定位基YS2(主主)S5 - 位被占位被占, 则进入则进入4 - 位位, 而不进入而不进入2 - 位位(主主)5 这里值得注意的是：吡咯和呋喃也遵循上述规律，但这里值得注意的是：吡咯和呋喃也遵循上述规律，但 当当 - - 位上有位上有m m 定位基定位基( (如：如： CHOCHO、 COOH)COOH)时，新引时，新引 15 入基团进入的位置与反应试剂有关。如：入基团进入的位置与反应试剂有关。如： Cl245Cl5OCHO4OCHO(CH3)2CHClAlCl3(CH3)2CHOCHO三、常见的五元杂环化合物三、常见的五元杂环化合物 1. 1.

14、 呋喃和糠醛呋喃和糠醛 呋喃为无色液体，难溶于水而易溶于有机溶剂，呋喃为无色液体，难溶于水而易溶于有机溶剂，b.p b.p 为为3232。 尽管呋喃在较温和的条件下就可发生亲电取代反应，尽管呋喃在较温和的条件下就可发生亲电取代反应， 但因其芳香性较弱，呋喃及其衍生物容易进行但因其芳香性较弱，呋喃及其衍生物容易进行Diles-Alder Diles-Alder 16 反应和一般的亲电加成反应。如：反应和一般的亲电加成反应。如： =O+O30OOHHHBrOHBrCH3OHO+Br2CH3COOKCH3OH=OHCH3OOO 呋喃在呋喃在NiNi催化下，易于加氢生成四氢呋喃催化下，易于加氢生成四氢

15、呋喃良好的良好的 溶剂和重要的有机合成原料。溶剂和重要的有机合成原料。 H2 / Ni=HCl140H2O/H+OHOCH3OOCl(CH2)4ClNaCNNC(CH2)CNHOOC(CH2)COOHH2N(CH2)6NH217 NC(CH2)CNH2 / Ni 呋喃甲醛又称糠醛，是呋喃的重要衍生物。呋喃甲醛又称糠醛，是呋喃的重要衍生物。 糠醛的化学性质与苯甲醛类似，可发生糠醛的化学性质与苯甲醛类似，可发生CannizzaroCannizzaro反反 应、与含应、与含 -H-H的醛或酮的交错缩合反应等。的醛或酮的交错缩合反应等。 糠醛是良好的溶剂和重要的有机合成原料。糠醛是良好的溶剂和重要的有

16、机合成原料。 2. 2. 吡咯和吲哚吡咯和吲哚 吡咯为无色油状液体，吡咯为无色油状液体，b.p131b.p131，微溶于水，易溶于，微溶于水，易溶于 有机溶剂。有机溶剂。 吡咯的酸碱性：吡咯的酸碱性： 由于氮上的未共用电子对参与了共由于氮上的未共用电子对参与了共 NH轭体系，难以与轭体系，难以与H H+ +结合，故基本不显碱性结合，故基本不显碱性(pk(pkb b=13.6)=13.6)。 18 然而，由于氮原子的吸电子作用，使得吡咯会显示出然而，由于氮原子的吸电子作用，使得吡咯会显示出 一定的酸性，但其酸性较弱，需在强碱下方可成盐。一定的酸性，但其酸性较弱，需在强碱下方可成盐。 NH+KOH

17、(NaNH2)NK(Na)+H2O(NH3) 吡咯环不如苯环稳定，易被氧化。吡咯环不如苯环稳定，易被氧化。 吡咯容易发生亲电取代反应，其反应活性与苯胺类似。如：吡咯容易发生亲电取代反应，其反应活性与苯胺类似。如：II2+NaOHINHI( 卤代卤代 )( 偶偶 合合 )19 INHN2+ClNHN=N 吲哚系由苯环和吡咯环稠并而成，故又称苯并吡咯。吲哚系由苯环和吡咯环稠并而成，故又称苯并吡咯。 吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高， 但比吡咯低。但比吡咯低。 吲哚亲电取代反应发生在什么位置？吲哚亲电取代反应发生在什么位置？ 5437ENH1

18、2+苯苯 环环6吡咯环吡咯环+进攻进攻CNH+E+2进攻进攻C3N2H3EHN+H 只有一个带有完只有一个带有完EH整苯环的共振杂化体。整苯环的共振杂化体。3NH+EH20 有两个带有完整苯环的共振杂化体。有两个带有完整苯环的共振杂化体。=NHCCCH2COOHNH - 吲哚乙酸吲哚乙酸一种植物生长促进剂一种植物生长促进剂OHN靛靛 蓝蓝一种染料一种染料=O21 六元杂环化合物的化学性质六元杂环化合物的化学性质 一、吡啶的化学性质一、吡啶的化学性质 亲核试剂进攻部位亲核试剂进攻部位亲电试剂进攻部位亲电试剂进攻部位N碱性与成盐碱性与成盐 1. 1. 碱性与成盐：碱性与成盐： NH2CH3NH2N

19、H3Npkb3.364.758.89.322 NNCH3CNsp3Hsp2sp 吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如：吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如： a.b.c.CH3CH3NH+CH3d.NH+NH+NH+ pka 5.17 5.79 5.68 6.02 酸酸 性：性：碱碱 性：性：a c b dd b c a23 吡啶既然是一个碱，遇酸便形成稳定的盐。吡啶既然是一个碱，遇酸便形成稳定的盐。 如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤 代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：

20、 NBrNCH3NClPhCO+Br+Br2 / CCl4HClNH+ClICH3INPhCOCl石油醚石油醚NO2+BF4Et2OSO3CH2Cl2NNO2NSO3+BF424 2. 2. 吡啶环上的亲电取代反应吡啶环上的亲电取代反应 如前所述，吡啶的亲电取代反应比恁困难，需在较强如前所述，吡啶的亲电取代反应比恁困难，需在较强 的条件下方可发生，且发生在的条件下方可发生，且发生在 - -位。位。 Br2300HNO3, H2SO4300H2SO4, HgSO4220BrNNO2NSO3HNN 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电 取代反

21、应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 CH3NCH3HNO3, H2SO4100NO2CH3NCH325 吡啶环也象硝基苯一样，不能发生吡啶环也象硝基苯一样，不能发生FCFC烷基化和酰烷基化和酰 基化反应。基化反应。 吡啶的亲电取代反应所以发生在吡啶的亲电取代反应所以发生在 - -位，除用电子理位，除用电子理 论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明：论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明： 进攻进攻 位位+NHE+NHEHEEHNE+特不稳定特不稳定+N+E+进攻进攻 位位N进攻进攻 位位H+EE+NNHNE+HEH+HNN特不稳定

22、特不稳定26 3. 3. 吡啶环上的亲核取代反应吡啶环上的亲核取代反应 吡啶环的亲核取代反应主要发生在吡啶环的亲核取代反应主要发生在- -位和位和- -位，被位，被 取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如：取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如： LiNaNH2( - H2 )H2ONNCH3ONaNNHNaNNH2NOCH3NaOH ,NClNH3 , ZnCl2220NNH2Br BrNNH2NH3 , H2O160Br27 N二、常见的六元杂环化合物二、常见的六元杂环化合物 1. 1. 甲基吡啶甲基吡啶 吡啶同系物中以甲基吡啶最为重要，它有三个异构体：吡啶同系物中以甲基吡

23、啶最为重要，它有三个异构体： CH3NCH3NCH3N - - 甲基吡啶和甲基吡啶和- - 甲基吡啶甲基吡啶 甲基吡啶的侧链甲基的活泼性与硝基甲苯中的甲基甲基吡啶的侧链甲基的活泼性与硝基甲苯中的甲基相似，具有一定的酸性。因此，在强碱的催化下可进行相似，具有一定的酸性。因此，在强碱的催化下可进行缩合反应，且主要发生在缩合反应，且主要发生在- - 位位和和- - 位。位。如：如： =CONCH3+NaNH2NCH2COH28 CH3NCH2CH3NaNH2CH2Na+CH2CH3NCH3I( 1 mol )CH2CH3CH2CH3N那么为什么那么为什么 - -位、位、 - -位的侧链氢酸性强？位的

24、侧链氢酸性强？ HNCHH - 位位NCH2CH2NCH2 - 位位NNN特别稳定特别稳定NNCH2CH2NOHNCHHNCH2CH2NCH2特别稳定特别稳定N=O - 位位=CH2=CH2NCH2=CH229 NCH3+CH3CHOZnCl2OHNCH2CHCH3NCH=CHCH3H2/ Ni4 Cl2( - 4 HCl )NClNCCl3氮肥增效剂氮肥增效剂CH2CH2CH3毒毒 芹芹 碱碱CH3NO2. V2O5 / 硅硅 酸酸orKMnO4COOHNH2NH2 H2OCONHNH2N异异 烟烟 肼肼 (雷米封雷米封)N异异 烟烟 酸酸 - 甲基吡啶甲基吡啶 CH3KMnO4NN烟烟 酸

25、酸COOHNH3CONH2N烟烟 酰酰 胺胺NCH3NicotineNKMnO4COOHN烟烟 酸酸30 2. 2. 喹啉喹啉 喹啉在常温下为无色油状液体，喹啉在常温下为无色油状液体，b.p 238b.p 238。与吡啶。与吡啶 相似，具有弱碱性相似，具有弱碱性(pk(pkb b=9.15)=9.15)。喹啉的许多衍生物在医药。喹啉的许多衍生物在医药 上具有重要意义，特别是抗疟类药物。上具有重要意义，特别是抗疟类药物。 喹啉及其衍生物通常用喹啉及其衍生物通常用SkraupSkraup合成法来合成。合成法来合成。 CH2OHCHOHCH2OHCHOH2SO4( - H2O )HH2N=CHCH2

26、OHH2SO4O=NHCHOCHNHC6H5NO2NHN31 若用邻羟基苯胺代替苯胺，则可制备若用邻羟基苯胺代替苯胺，则可制备8-8-羟基喹啉。羟基喹啉。 NH2+CH2=CHCHOOHH2SO4邻硝基苯酚邻硝基苯酚NOH 有利于亲电取代反应的有利于亲电取代反应的发生发生,且主要发生在且主要发生在5, 8 -位。位。 有利于亲核取代反应的有利于亲核取代反应的活化环活化环N发生发生, 且主要发生在且主要发生在2 - 位。位。钝化环钝化环 (1) (1)亲电取代反应亲电取代反应 NO2NSO3HBrNH2SO4220HNO3H2SO4NNBr+NNO2Br2, CCl4Br2, H2SO4NAgS

27、O4,N+BrN32 在酸性条件下在酸性条件下, 杂环氮可杂环氮可接受质子接受质子, 使环更加钝化。使环更加钝化。 (2) (2) 亲核取代反应亲核取代反应 NaNH2H2ONNaNH2NH2ONHNaNH2NNH2NPhNPh (3) (3) 氧化反应氧化反应 KMnO4COOHNCOOHNCOOHN33 含含2 2个杂原子的六元杂环化合物个杂原子的六元杂环化合物 一、嘧啶的性质嘧啶的性质 N N1 1、溶解性、溶解性 易溶于水易溶于水 2 2、酸碱性、酸碱性 弱碱性，碱性比吡啶弱弱碱性，碱性比吡啶弱 3 3、环的稳定性、环的稳定性 比吡啶环的稳定性强比吡啶环的稳定性强 34 4 4、亲电取

28、代和亲核取代、亲电取代和亲核取代 NNNN5 5、加成反应、加成反应 Br2 NNBr 130C NaNH2 NNNH2 NNH2，Pt 75C 35 反应一般发生在反应一般发生在C5-C6C5-C6双键处双键处 二、嘧啶的衍生物二、嘧啶的衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素组成部分，微生素B B1 1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。也含这种结构。 OHNHONHONNOHC

29、H3HONNNH2尿嘧啶( U )胸腺嘧啶( T )胞嘧啶( C )36 稠杂环化合物稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。和嘌呤。 567843564321N265N78N12喹啉( Quioline )N17H吲哚( indole )N93H嘌呤( Purine )4N37 一、吲哚一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点吲哚是白色结晶，熔点52.552.5。极稀溶液有香味，可用。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。素馨花、柑桔花中含有吲作香料

30、，浓的吲哚溶液有粪臭味。素馨花、柑桔花中含有吲哚。吲哚环的衍生物广泛存在于动植物体内，与人类的生命、哚。吲哚环的衍生物广泛存在于动植物体内，与人类的生命、生活有密切的关系。生活有密切的关系。 吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入基进入 - -位。位。 Br2, OO0C6H5COONO2NHCH3CN, 0N . SO3NHNHNHBr3溴吲哚70%NO23硝基吲哚35%SO3H 吲哚磺酸38 NHCH2CH COOHNH2分解NH色氨酸构成蛋白质的重要成分CH3甲基吲哚（粪臭素）很稀时有茉莉香味CH3ONHCH2CH2NHAc

31、Melatonine脑白金39 二、喹啉二、喹啉 喹啉存在于煤焦油中，为无色油状液体，放置时逐渐变喹啉存在于煤焦油中，为无色油状液体，放置时逐渐变成黄色，沸点成黄色，沸点238.05238.05，有恶臭味，难溶于水。能与大，有恶臭味，难溶于水。能与大多数有机溶剂混溶，是一种高沸点溶剂。多数有机溶剂混溶，是一种高沸点溶剂。 0.980.960.770.931 1喹啉的性质喹啉的性质 （1 1）取代反应）取代反应 0.951.00N1.630.79 喹啉是有吡啶稠合而成的，由于吡啶环的电子喹啉是有吡啶稠合而成的，由于吡啶环的电子云密度低于与之并联的苯环，所以喹啉的亲电取代反云密度低于与之并联的苯环，所以喹啉的亲电取代反应发生在电子云密度较大的苯环上，取代基主要进入应发生在电子云密度较大的苯环上，取代基主要进入5 5或或8 8位。而亲核取代则主要发生在吡啶环的位。而亲核取代则主要发生在吡啶环的2 2或或4 4位。位。 40 NO2浓HNO3+浓H2SO40BrBr2+浓H2SO4Ag2SO4N浓H2SO4, 220NSO3HKNH2.二甲苯100NNHNaH2ONNH241 +NNO2+NBrNN（2 2）氧化