酸碱性对催化过程的影响_第1页
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文档简介

1、BFFF+ NHHHNHHHBFFF- logpKa= logBH+Ba+HvBvBH+- loga+HvBvBH+H0=pKa= log+ H0BH+B- loga+HvBvBH+最低未占据轨道Fermi能级最高占据轨道最低未占据轨道Fermi能级最高占据轨道金属配体 例:乙烯催化加氢反应3333222)(CHCHPPhRhClHCHCH1.氢活化2.反应物的活化(烯烃)H2均裂: HH2n 2nLnMH LnM 2LnMn + H2 2Lnn+1MH 例: 2CoII(CN)53- + H2 2HCoIII(CN)53-H2异裂:LnMnX + H2 LnMnH + HX (M 的价态没有

2、变化) RuCl2(PPh3)3 + H2 RuHCl(PPh3)3 + HCl3. 负氢离子的转移4. 产物的形成LnMCCMCCHHLnMCCH插入均裂: LnMn+2H(SH) LnMn + SH2 LnMn+1H + LnMn+1(SH) 2LnMn + SH2 LnMn+1H + SH LnM + SH2异裂 : HX + LnMn(SH) SH2 + LnMnXSH:.HMLnC=C + 1/2O2 CH3CHOC=C-C CH3COCH3C-C=C-C CH3COCH2CH322 CuClPdCl PdCl42- + C2H4 + H2O 2HCl + CH3CHO + Pd + 2Cl 2Cl-+ Pd + 2CuCl2 2CuCl + PdCl42- 2CuCl + 2HCl + 1/2O2 CuCl2 + H2OC2H4 + 1/2O2 OHCuClPdCl222CH3CHO 主反应:CH3OH + COHIPPhCORhCl/)(23CH3COOHCH3OH + HI CH3I + H2O: TiCl4+Al(C2H5)3 TiCl3/AlClEt2 CCHCCLnNiH-CCNiLnCCHLnNi插入反应H

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