第十一章——含氮化合物ppt课件

1、第十一章 含氮化合物含氮化合物：胺、季铵碱、季铵盐、肼、硝基化合物、亚硝基化合物、偶氮、重氮、叠氮等胺：R-NH2 季铵碱：R4N+OH-季铵盐：R4N+Cl-肼：RNHNH2硝基化合物：R-NO2亚硝基化合物：R-NO偶氮：Ar-N=N-Ar重氮：ArN2+Cl-叠氮：RN3只学习硝基化合物和胺一、硝基化合物1、命名酯：R-O-NO2硝基化合物：R-NO2酯的命名与有机酸酯的命名一样硝基化合物：将-NO2或-NO作为取代基CH3CH2NO2 硝基乙烷 对硝基甲苯CH3NO22、化学性质1复原：制备胺与Fe+HCl类似的有：SnCl2 + HCl, Sn + HCl, Zn + HCl2脂肪族

2、硝基化合物的酸性NO2Fe, HClNH2RCH2NOORCH2NOHORCHNO2-Na+ H2ORCH2NO2 + NaOH3硝基对芳环上邻、对位基团的影响a、硝基是一个强吸电子基团，它的吸电子作用是经过吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应实现的，使苯环上硝基的邻、对位上的电子云密度明显降低，这时，苯环上硝基的邻、对位更易被亲核试剂进攻，易发生亲核取代反响。H+ClO2N1350-1360CNaOH, H2OOHO2NOH10%, NaOHH+3600C, PaCl 室温与-NO2对苯环影响情况类似的集团有：-N2+、N+-、-NO、-NO2、CF3、-CO-R、-CN、-COOH等H+Cl

3、O2NNO2Na2CO3, H2O1000COHO2NNO2H+ClO2NNO2O2NOHO2NNO2O2NH2Ob 对酚的酸性影响硝基处于酚羟基的邻或对位时，能使酚的酸性加强。 pKa =9.89 7.17 3.96 8.28 7.16间位影响不明显OHOHNO2OHO2NOHNO2O2NOHO2N二、胺： R-NH2分类： 伯胺 R-NH2 仲胺 R2NH 叔胺 R3N氨、胺、铵氨：取代基：-NH2 氨基， -NH- 亚氨基，CH3NH-甲氨基胺：作为官能团：CH3NH2 甲胺 Ar-NH2 苯胺铵：N上带有“+电荷，CH3NH3+Cl- 氯化甲铵 R4N+OH 季铵碱 R4N+Cl- 季

4、铵盐1、命名1普通简单的胺习惯按它所含的烃基命名： CH3NH2：甲胺 H2NCH2CH2NH2：乙二胺 N上连有多个烃基时，把简单的写在前面，复杂的写后面。 甲基乙基环丙胺 N-甲基-N-乙基苯胺NCH3CH2CH3NC2H5CH32系统命名法烃作为母体，氨作为取代基2-甲基-4-氨基戊烷季胺类化合物的命名那么与氢氧化铵或铵盐的命名类似(CH3)4N+OH 氢氧化四铵2、物理性质 胺：普通都具有剧烈的臭味，但氨基酸除外，它是人体不可短少的物质。 芳香胺毒性极强，而且是强致癌物质CH3CHCH2CHCH3CH3NH23、化学性质1碱性：氨基上的孤对电子，易与质子结合，具有碱性。由于R的给电子效

5、应，使得N原子上的电子云密度增高，接受质子的才干加强，从pKb可以看出，它是比NH3强的碱。 NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N 苯胺 pKb 4.75 3.35 3.27 4.22 9.73缘由：空间的排阻效应起作用，使得质子难以接近N原子；对于苯胺，由于存在p-共轭，使得N上的电子云密度降低，更不容易接纳质子。RNH2HOH+RNH3+ OH-2氧化：胺比较容易氧化 H2O2 R-CH2NH2 R-CH=N-OH 肟 H2O2 R2NH R2N-OH 羟胺3烷基化 在卤代烃那一章学过 CH3I + NH3过量 CH3NH2伯胺 CH3NH2 + CH3I (CH3)2N

6、H (仲胺) CH3I CH3I (CH3)3N (叔胺) (CH3)4N+I-(季铵盐) 产物是一个混合物4酰基化： 酰氯或酸酐叔胺不能进展类似反响，由于没有“H，此反响可以把叔胺与伯胺、仲胺区别开来。RNH2RCClO+RCNHORRCClO+RNHRRCNR2ORCClOHNH2+RCNH2O此反响还有一个重要用途，用来维护氨基：如：想在苯胺上引入-NO2，假设直接用HNO3与苯胺反响，那么HNO3会把-NH2氧化，这时可以先进展酰基化，把-NH2维护起来，再与HNO3反响，最后经过酸性水解除去酰基，而得到硝基苯胺。 对硝基乙酰苯胺NH2+CH3CClONHCCH3OHNO3NHCCH3

7、OO2NH2O, H+NH2O2N5磺酰化 伯胺、仲胺上的氢可以被磺酰基 R-SO2-取代，生成磺酰胺。伯胺： 苯磺酰胺 吸电子基团 苯磺酰胺钠盐溶于水RNH2+SO2ClNaOHSO2NHRNaOHSO2NRNa+仲胺： 不溶于碱叔：N原子上没有H，不与苯磺酰氯反响，也不溶于碱。 因此，当伯、仲、叔三种胺混在一同时，可用NaOH+苯磺酰氯作用，之后，先经过蒸馏可以分别得到叔胺，过滤，可把伯仲分开。这可分别和鉴别伯、仲、叔胺。6与HNO2反响不同的胺与HNO2作用的产物不同。R2NH+SO2ClNaOHSO2NR2A、伯胺 R-NH2 + HNO2 N2 + 醇与烯烃的混合物 NaNO2+HC

8、l芳香伯胺： 重氮盐重氮盐只在低温下能稳定存在，温度升高那么分解。NH2NaNO2HClH+0-50CN2Cl+-N2Cl+-H2OOH+ N2芳香重氮可以发生许多反响： 偏磷酸N2Cl+-+H2OH3PO2H2OCuXCuCNCNOHX(X = Cl, Br)B、仲胺 R2NH + HNO2 R2N-N=O + H2O N-亚硝基胺C、叔胺 R3N + HNO2 R3N+HNO2不稳定的盐7芳香胺的取代反响致活基团8)季铵碱反响季铵碱受热容易分解，但不同的季铵碱分解产物不一样。NH2Br2H2ONH2BrBrBr但假设季铵碱的一个基团上有两个 H，消除就有两种能够：消除的是 C上H多H，与扎依采夫规那么相反。(CH3)4N+OH-(CH3)3N + CH3OHCH3CH2N+(CH3)3OH-CH2=CH2 + (CH3)3N CH3CH2CH2CH3+N(CH3)3OH-NaOC2H5, 1300CC2H5OHCH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CHCH22%98%+4、胺的制法1氨或胺的烷基化经过分馏，将它们可以一一分别2盖布瑞儿合成