第4章 紫外可见分光光度法

1、1，cchhE光基态激发态释放能量发光hMM*发射光谱激发态光基态吸收辐射能量*MhM吸收光谱若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。转振电分EEEEchhE能级差转振电EEE远红外吸收光谱红外吸收光谱可见吸收光谱紫外转振电mevEmevEmevE2525005. 0005. 025. 125105. 025. 106. 0201图示注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强。CABeerlALamber定律：定

2、律：nlSII吸光质点数为厚度为物体截面为透过光强为入射光强为0lCEIIBeerLambert0lg定律表达式lCETAIITlg0吸光度透光率：吸光系数EcbaAAAA总lCAE样参调节光路光学性质和厚度相同样品池样品溶液，参比池空白溶液样品池参比池配制样品的溶剂空白溶液ATA%1000 注：采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和 界面反射等因素对透光率的干扰lCEA 棱镜棱镜对不同波长的光折射率不同对不同波长的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波长不等距分出光波长不等距 光栅光栅衍射和干涉衍射和干涉 分出光波长等距分出光波长等距钨灯或卤钨灯钨灯或卤钨灯可见光源可见光源 3501

3、000nm氢灯或氘灯氢灯或氘灯紫外光源紫外光源 200360nm光电池光电池光电管光电管光电倍增管光电倍增管二极管阵列检测器二极管阵列检测器第五节第五节 定性和定量分析定性和定量分析一、结构分析 1. 某些特征基团的判别2. 共轭体系的判断3. 异构体的判断 顺式280nm， =13500反式295nm， =27000二、定性分析 1.比较吸收光谱曲线法比较吸收光谱曲线法2.计算不饱和有机化合物计算不饱和有机化合物 最大吸收波长的经验规则最大吸收波长的经验规则 A.伍德沃德规则伍德沃德规则例:几种双(多)烯化合物的 计算应注意几种不饱和羰基化合物的几种不饱和羰基化合物的 计算汇例计算汇例同分异

4、构体(A)和(B) 和 B.斯科特（斯科特（Scott）规则）规则1.单组分的定量分析单组分的定量分析 三、定量分析三、定量分析 A.标准对照法标准对照法 B.标准曲线法标准曲线法 2. 多组分的定量分析多组分的定量分析混合物的紫外吸收光谱 (a)不重迭 (b)部分重迭 (c)相互重迭 3. 双波长分光光度法双波长分光光度法 伍德沃德（伍德沃德（Woodward） 1917-1979表表1 计算二烯烃或多烯烃的最大吸收波长位置计算二烯烃或多烯烃的最大吸收波长位置 （注意：当两种情形的二烯烃体系同时存在时，选择波长较长的为其母（注意：当两种情形的二烯烃体系同时存在时，选择波长较长的为其母体系统，即选用基数为体系统，即选用基数为253nm）其他结构因素的修正值BACK表表 计算不饱和羰基化合物计算不饱和羰基化合物 的最大吸收位置的最大吸收位置 其他结构因素的修正值其他结构因素的修正值其他结构因素的修正值其他结构因素的修正值BAC