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文档简介
1、塑膠资料(阻燃劑)无卤要求220119年年33月月17 17 刘文刘文涛涛塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求課程內容課程內容: 1) 1) 塑膠的構成成分及主要助劑塑膠的構成成分及主要助劑 2) 2) 塑膠阻燃劑機理及種類塑膠阻燃劑機理及種類 3) 3) 業界無鹵要求說明業界無鹵要求說明 4) 4) 鹵素的檢測鹵素的檢測HalonHalon塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求塑膠的構成成分及主要助劑塑膠的構成成分及主要助劑塑膠的構成成分塑膠的構成成分: :塑膠由塑膠原料加各種功能助劑配比而成塑膠由塑膠原料加各種功能助劑配比而成塑膠主要助劑塑膠主要助劑項
2、目類別項目類別主要成分主要成分備注備注 增塑剂增塑剂邻苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、聚酯、环氧酯、烷基磺酸苯酯、磷酸酯和氯化石蜡等,柔软性助剂热稳定剂热稳定剂盐基性铅盐类、金属 皂类、有机锡类、有机锑类等主稳定剂和环氧化合物类、亚磷酸酯类、多元醇类、个二酮类等有机辅助稳定剂多用于聚氯乙烯,氯乙烯共聚物加工加工改性剂改性剂丙烯酸酯类共聚物(ACR)多用于硬质PVC抗冲击抗冲击改性剂改性剂聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯 共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物(MBS)、乙烯乙烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)等多用于硬质PVC,形成多種塑膠混合體阻燃剂阻燃
3、剂含無機和有機阻燃劑抗氧剂抗氧剂芳胺类化合物和受阻酚类化合物,硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物及芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物抑制聚合物树脂热氧化降解塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求塑膠主要助劑塑膠主要助劑 ( (續表續表) )項目類別項目類別主要成分主要成分備注備注光稳定剂光稳定剂炭黑、氧化锌,二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、取代丙烯腈类化合物和三嗪类化合物及镍的络合物提高塑料制品耐候性填充增强填充增强体系助剂体系助剂玻璃纤维、碳纤维、金属晶须包含碳酸钙、滑石粉、陶土、云母粉、二氧化硅、硫酸钙、粉煤灰、
4、红泥以及木粉和纤维素等物理机械性能,降低成本 抗静电剂抗静电剂季铵盐类阳离子表面活性剂,烷基磺酸盐类阴离子表面活性剂,烷醇胺、烷醇酰胺和多元醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂降低表面电阻消除静电润滑剂润滑剂脱模剂脱模剂烃类(如聚乙烯蜡、石蜡等)、脂肪酸类、脂肪醇类、脂肪酸皂类、脂肪酸酯类和脂肪酰胺类及硅油等改善粒子摩擦, 成型流动性和脱模性分散剂分散剂烃类(石蜡油、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡等)、脂肪酸皂类、脂肪散酯类和 脂肪酰胺类促进各种辅助材料在树脂中均匀分散的助剂发泡剂发泡剂物理類氟氯烃(如氟里昂)、低烷烃 (如戊烷)和压缩气体及無機類碳酸盐类如碳酸钠、碳酸氢铵等)、亚硝酸盐类和硼氢化合物,有機類
5、:偶氮类化合物、N亚硝基类化合物和磺酰肼类化合物等释放气体获得具有微孔结构的聚合物 塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求 塑膠阻燃劑機理塑膠阻燃劑機理 塑膠由有機物組成塑膠由有機物組成, ,受熱產生分解受熱產生分解, ,具有可燃性具有可燃性, ,為防止燃燒及離火后自動熄滅為防止燃燒及離火后自動熄滅, ,参与阻燃劑参与阻燃劑, ,及作用機及作用機理是理是: :塑膠阻燃對比圖 冷却效应冷却效应: 吸收熱量吸收熱量,降低溫度降低溫度 隔絕效應隔絕效應: 产生不燃性气体或泡沫层产生不燃性气体或泡沫层, 隔離氧氣隔離氧氣 3) 3) 消除自在基效应消除自在基效应: 消除裂解或热解产生
6、的自在基消除裂解或热解产生的自在基 ( (碳化碳化) )阻止可燃气体產生阻止可燃气体產生 4) 4) 稀释效应稀释效应: 產生惰性氣體產生惰性氣體,稀釋氧氣濃度稀釋氧氣濃度 塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求塑膠阻燃劑種類塑膠阻燃劑種類無機阻燃劑有機阻燃劑添加型阻燃劑反應型阻燃劑多用于熱熔性塑膠多用于熱固性塑膠化學結構塑膠阻燃劑結合方式無機銻化合物 無機硼化合物 無機磷化合物 無機氫氧化物 Sb2O3, Sb2O5等有機鹵系阻燃劑 有機磷系阻燃劑 氫氧化鋁和氫氧化鎂 有機氮系阻燃劑 硼酸鋅或其他硼酸鹽等紅磷,磷酸銨鹽,聚磷酸銨 氯系,溴系PBB,PBDE有機物有磷酸三苯酯
7、,磷酸三甲苯酯,磷酸三(二甲苯)酯、丙苯系磷酸酯,丁苯系磷酸酯 三聚氰胺鹽類(三聚氰胺氰尿酸和三聚氰胺磷酸酯) 塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求 塑膠產品常見含鹵阻燃劑:一氯系阻燃劑: 1 氯化石蠟:多用于200度以下加工溫度的塑膠如:PVC,PE 2敵可燃 :双(六氯环戊二烯)环辛烷,多用于尼龍阻燃劑 3四氯邻苯二甲酸酐 4) 磷酸三(2-氯丙基)酯 TCP及異構體(TCPP /TDCP/TCEP)二 溴系阻燃劑: 1 PBB多溴聯苯,PBDE多溴聯(二)苯醚 2) 四溴双酚A:TBBA /八溴醚:四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚) 應用于ABS/PC合金和PC,PE
8、T,PBT等 3) 十溴二苯乙烷 用于高溫高粘特性工程塑膠(如PA) 4) 溴化聚苯乙烯:應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹脂卤素卤素( (Haloalogen) ) 指在元素周期表中第指在元素周期表中第A族元素,包含有族元素,包含有 1 1氟氟( (Fluorluorine) 2) 2氯氯(Chlor(Chlorine) 3) 3溴溴( (Bromromine) 4) 4碘碘(Io(Iodine) ) 5砹砹( (Astatstatine) )其中砹其中砹At)t)為人工合成放射性元素為人工合成放射性元素, 通常所說的鹵通常所說的鹵素為素為:氟氟( (Fluorluorine) ),氯氯(
9、Chlor(Chlorine) ),溴溴( (Bromromine) ), 碘碘(Io(Iodine) 4) 4種。種。塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求 含鹵素產品的危害電子用料、塑膠產品主要添加含鹵化合物之物質/種類:鹵素類阻燃劑、PVC、PFOA/PFOS燃燒時,易產有害物質戴奧辛/呋喃,為環境荷爾蒙,可在生物體內累積,影響體內正常荷爾蒙運作,呵斥安康危害。燃燒時亦會產生酸性氣體(HCl),影響呼吸系統及皮膚傷害。塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求限制限制要求要求I IEC C I IPC C JPCCABr r (ppm) (ppm) 900
10、 900 900ClCl (ppm) (ppm) 900 900 900總鹵總鹵(ppm)(ppm)Br r+ClCl 1150011500*塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求 電子業界無鹵要求規范電子業界無鹵要求規范: :塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求業界無鹵要求的定義業界無鹵要求的定義: 目前客戶要求的無鹵目前客戶要求的無鹵( (Haloalogen Fr ree) )多為多為: 依依 I IEC 6124C 61249-22-21(221(20119) ) 規范規范,各各均質资料均質资料( (塑膠料塑膠料) )中中: 總氯總氯(Cl) (C
11、l) 最大不高于最大不高于900ppmppm; 總溴總溴( (Br)r)最大不高于最大不高于900ppmppm; 總氯和溴總氯和溴(Cl(Cl+Br)r)最大不高于最大不高于11500ppmppm; 業界的現在努力方向是業界的現在努力方向是: 逐渐禁用含溴逐渐禁用含溴( (Br)r)阻燃劑及阻燃劑及PVCC资料资料 氟F(Fluorine),碘I(Iodine) and砹At(Astatine) 並未在無鹵業界定義中無鹵和其它環保適用標準的關系無鹵和其它環保適用標準的關系 無鹵要求現有的環保標準無鹵要求現有的環保標準( (如如SONONY標準標準) )無無法包含法包含, 呈現交叉重疊但非完全包
12、含關系呈現交叉重疊但非完全包含關系EU U規範規範PBB/PBDE,Pb,Cd,Cr6+,Hg除外SONONY規範規範無鹵規範無鹵規範不含Cl與BrPCB/PCT PVC,SCCP, PCN,CFC,PFOA/PFOS)TBTs,TPTs,DecaBDE, TBBPA,Ro oHS規範規範塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑) )無鹵要求無鹵要求 常用工程塑膠的無鹵風險等級常用工程塑膠的無鹵風險等級 日用品塑膠工程塑膠超級 工程塑膠無定形塑膠結晶型塑膠塑膠资料塑膠资料( (阻燃劑阻燃劑
13、) )無鹵要求無鹵要求 常用塑膠的無鹵的替代方案常用塑膠的無鹵的替代方案塑膠產品無鹵阻燃劑:一磷氮膨脹型阻燃劑(IFR) 二) 磷系阻燃劑:三聚氰胺鹽類 三) 無機阻燃劑: 氫氧化鋁,氫氧化鎂、硼酸鹽化合物和鉬系化合物 四) 可膨脹石墨 五) 有機矽* BS EN 14N 14582 (282 (20119) ) 業界推薦測試方式業界推薦測試方式 在密閉系統中氧化燃燒在密閉系統中氧化燃燒,可測試分析鹵素及硫含量可測試分析鹵素及硫含量 - m methothod -CalorCalorim metrtric bomb mc bomb methothodAnnex. Schochoniger flasr flask combust combustio on m methothod* I IEC 6118C 61189-2 2 此方法適用于電子资料此方法適用于電子资料,PCCB板或其他內部機構件及裝配件板或其他內部機構件及裝配件 part 2 part 2 TEST 2 2-C 12 C 12 測試方法適用于內部機構件測試方法適用于內部機構件 * JPCCA-ES-011-220119此方式適用于測量無鹵资料此方式適用于測量無鹵资料* I IPC C TM M-6650 (
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