各催化剂及其催化作用

1、各类催化剂及其催化作用March, 2013Chengdu University of Technology催化剂分类v酸碱催化剂v(分子筛催化剂)v金属催化剂v金属氧化物及硫化物催化剂v络合催化剂酸碱催化剂在石油炼制和石油化工中，烃类的催化裂化，烯烃的催化异构化，芳烃和烯烃的烷基化，烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚，烯烃的水合制醇和醇的催化脱水等反应，都是在酸催化剂的作用下进行的。v固体酸、碱的定义 根据给出质子或接受电子对进行区分 质子酸碱 Bronsted 非质子酸碱 Lewis固体酸碱的定义v定义DICP固体酸碱的定义v固体酸（碱）的酸（碱）性描述酸量v假定存在单个的酸中心，即酸中心的数

2、量强度（strength）vHammett酸度函数Ho B酸：Ho = pKa + log B/BH+pKa logKaB : 碱（指示剂）的浓度；BH+ : 共轭酸的表面浓度L酸：Ho = pKa + log B/ABB : 碱（指示剂）的浓度；AB : B与A作用后生成AB的浓度DICP一些固体酸的强度顺序酸碱催化剂v固体酸、碱的分类 质子酸碱质子酸碱 Bronsted 非质子酸碱非质子酸碱 Lewis固体表面的酸、碱性质v酸碱性质的表述酸碱中心的类型：区分B酸和L酸酸碱强度酸碱量 固体表面的酸、碱性质v酸位的类型及其鉴定 区分B酸和L酸：IR of NH3 or pyridineNH3在

3、SiO2-Al2O3上的吸附模式：物理吸附、配位键合、铵型固体表面的酸、碱性质v酸位的类型及其鉴定IR of pyridinevPeaks at 1450 cm-1, 1490 cm-1, and 1610 cm-1 suggest the Lewis acid sites. vAbsence of 1540 cm-1 excludes the possibility of Bronsted acid sites. 固体表面的酸、碱性质v固体酸的强度和酸量 酸强度：给出质子或接受电子对的能力 酸强度函数：H0（Hammett 函数） B酸 L酸固体表面的酸、碱性质v固体酸的强度的测量方法胺滴定

4、法选用适合的pKa指示剂（碱）不足：颜色、B酸L酸类型的区分 固体表面的酸、碱性质v固体酸的强度的测量方法气态碱吸附法酸强度与吸附强度相关升温脱附计算强度及酸量吸附剂：NH3、吡啶、正丁胺TPD（Temperature-programmed desorption)固体酸的酸量固体酸的酸量q单位：单位：mmol/wt or mmol/m2固体表面的酸、碱性质v固体碱的强度和碱量测定 吸附法 滴定法 （吸附质：CO2、氧化氮、苯酚、吡咯）v酸碱对协同 ZrO2 vs SiO2-Al2O3，MgO固体表面的酸、碱性质v固体超强酸酸度大于100%硫酸 （H0=-11.9）正丁烷骨架异构化成异丁烷固体表

5、面的酸、碱性质v固体超强碱H- 26酸碱中心的形成与结构q金属氧化物- 单组分氧化物v单组分碱/碱土金属：MgO, CaO, SrO, etc. 碱性位B碱, 给电子能力L碱，具有羟基和三种活性位: 碱中心氧原子的配位数变化酸碱中心的形成与结构v金属氧化物氧化铝：多种晶型变体，alfa-Al2O3 六方密堆结构 酸碱中心的形成与结构氧化铝：多种晶型变体-, and -Al2O3With both acid and base sitesLewis Acid and OH grouppPeri的-Al2O3模型pKnozinger的模型pPeri的-Al2O3模型 （100 face）pAl3+酸

6、中心，O=碱中心 pKnozinger的模型p（100）亚层以下的影响，净电荷决定IR波数酸碱中心的形成与结构v金属氧化物酸碱中心的形成与结构v复合氧化物酸性起源：田部浩三的电价模型 酸性的产生是由于在二元氧化物模型结构中负电荷或正电荷过剩所致，模型结构可根据下达两个法则来描述：p一个金属氧化物的正价元素的配位数C1和第二个金属氧化物正价元素的配位数C2在混合时保持不变。p在二元氧化物中对于所有氧的配位数保待其主组分氧化物的负价元素(氧)的配位数。酸碱中心的形成与结构v复合氧化物田部浩三的电价模型， 验证表 酸碱中心的形成与结构v复合氧化物影响酸位和碱位产生的因素p二元氧化物的组成p制备方法p

7、预处理温度 对脱H2O、脱NH3、改变配位数和晶型结构都有影响 固体酸碱的催化作用v酸位的性质与催化作用不同类型的反应，要求酸催化剂的酸位性质和强度有区别不同类型的反应，要求酸催化剂的酸位性质和强度有区别vB酸催化烃的骨架异构化：二甲苯、甲苯和乙苯的歧化vL酸催化乙酰化：AlCl3, FeCl3等vB酸和L酸的协同：重油的催化裂化反应的主催化剂为Co-MoO3/Al2O3或Ni-MoO3/Al2O3，将MoO3引入形成了B酸位，Co或Ni的引入是阻止L强酸位的形成，中等强度的L酸位在B酸位共存下有利于加氢脱硫的活性。vL酸位和B酸位的共存，有时L酸位在B酸位邻近处的存在，主要是增强B酸位的强度

8、；增加了其催化活性。 固体酸碱的催化作用v酸强度与催化活性和选择性的关系vgamma-Al2O3：强酸部位是催化异构化反应的活性部位，弱酸部位是催化脱水反应的活性部位。 v酸强度与催化活性和选择性的关系v强酸中心：C-C断裂；催化裂化、骨架异构、烷基转移、歧化。v弱酸中心：C-H断裂；氢转移、水合、环化、烷基化等 v酸量（酸浓度）与催化活性的关系v苯胺与甲醇的烷基化反应 分子筛催化剂及其催化作用v分子筛-沸石v构成：Mx/n(AlO2)x.(SiO2)y.zH2Ov类型：方钠型：A型八面型：X-型、Y-型丝光型：M-型高硅型：ZSM-5型分子筛催化剂及其催化作用v分子筛的结构构型结构单元：硅氧

9、四面体-铝氧四面体分子筛催化剂及其催化作用氧环与分子筛结构分子筛催化剂及其催化作用氧环与多面体结构笼与多面体结构氧环与层状结构氧环与层状结构磷酸铝系分子筛磷酸铝系分子筛分子筛催化剂的催化性能与调变v分子筛酸位的形成与其本征催化性能vHY上的OH基分子筛催化剂的催化性能与调变v分子筛酸位的形成与其本征催化性能v骨架外(AlO)+分子筛催化剂的催化性能与调变v分子筛酸位的形成与其本征催化性能多价阳离子也可能产生0H基酸位中心：像Ca2+、Mg2+、La3+等多价阳离子，经交换后可以显示酸位中心过渡金属离子还原分子筛催化剂的催化性能与调变v分子筛酸性的调变稀盐酸交换引入质子：ZSM-5、丝光沸石铵化

10、脱NH3 : NaYRatio of Al/Si分子筛催化剂的催化性能与调变v分子筛酸性的调变稀盐酸交换引入质子：ZSM-5、丝光沸石铵化脱NH3 : NaYRatio of Al/Si分子筛催化剂的择型催化v反应物和产物的分子线度与晶内孔径接近时，催化反应的选择性常取决于分子与孔径的相应大小由孔腔中参与反应的分子的扩散系数差别引起的，称为质量传递选择性；由催化反应过渡态空间限制引起的，称为过渡态选择性择型催化的调变v毒化外表面活性中心；v修饰窗孔入口的大小 （四乙基原硅酸酯）；v改变晶粒大小等。v限制指数CI（Constraint Index）正己烷和3-甲基戊烷裂解速度之比v正丁醇 vs

11、异丁醇脱水v重油加氢裂化v芳烃异构化：PXv过渡态限制的选择性q结焦与部位选择结焦与部位选择vZSM-5：较小的孔径v大孔分子筛：HMq分子交通控制选择性分子交通控制选择性v两种通道金属催化剂及其催化作用v分类Massive metal： Pt 网，电解银Supported metal：Pt-Re/Al2O3；Ni/Al2O3；Metal alloy：Cu-NiMetallization materials：LaNi5Metal cluster：Fe3(CO)12（烯烃氢甲酰化）金属催化剂及其催化作用金属催化剂及其催化作用v金属催化作用：吸附性能和化学键特性能带理论价键理论 配位场理论金属催化

12、剂及其催化作用v能带模型d带空穴金属催化剂及其催化作用v能带模型d带空穴OK：Cu、Ag、AuNA：Fe、Co金属催化剂及其催化作用v价键模型价键模型过渡金属原子以杂化轨道相结合，杂化轨道通常为spd等原子轨道的线性组合，称之为spd或dsp杂化。杂化轨道中d原子轨道所占的百分数称为d特性百分数，表以符号d。金属的d越大，相应的d能带中的电子填充越多，d空穴就越少。d与d空穴是从不同角度反映金属电子结构的参量，且是相反的电子结构表征。它们分别与金属催化剂的化学吸附和催化活性有某种关联。就广为应用的金属加氢催化剂来说，d在4050%为宜。金属催化剂及其催化作用v配位场模型配位场模型借用络合物化学

13、中键合处理的配位场概念而建立的定域键模型。在孤立的金属原子中，5个d轨道是能级简并的，引入面心立方的正八面体对称配位场后，简并的能级发生分裂，分成t2g轨道和eg轨道两组。v配位场模型配位场模型eg能带高，t2g能带低。它们是具有空间指向性的，所以表面金属原子的成键具有明显的定域性。吸附热随覆盖度增加而下降，是因为吸附位的非均一性，这与定域键合模型观点一致。Fe催化剂的不同晶面对NH3合成的活性不同，如以110面的活性为1，则100面的活性为它的21倍；而111面的活性更高，为它的440倍。这已在实验中得到证实。 上述金属键合的三种模型，都可用特定的参量与金属的化学吸附和催化性能相关联，彼此相

14、辅相成。金属和金属表面的几何构造v金属的晶体结构金属的晶体结构三种晶体结构 Structures：FCC: Face Centered Cubic BCC: Body Centered CubicHCP: Hexagonal Closed Packed金属和金属表面的几何构造v金属的晶体结构金属的晶体结构三种晶体结构 ：BCC: Body Centered CubicFCC: Face Centered Cubic HCP: Hexagonal Closed Packed晶面具有最高表面能的111面，对合成氨催化活性最高。当催化剂烧结时，111面转变成110面，丧失催化活性。晶面金属和金属表面

15、的几何构造v金属表面的几何构造金属表面的几何构造金属暴露于表面上的金属原子，仍以紧密堆积在热力学上最为有利，即形成品面指数低的面。例如许多洁净的金属表面，表面晶胞结构为(11)的低指数面。因为这样的表面，热力学上是稳定的，变化的可能性小，表面的原子排列与体相相近。底层结构：Pt111-(11)表面再构：单位网(2X2)吸附气体的几何构造吸附气体的几何构造与底层结构相同：Pt111-(1X1)-O2 为底层结构2倍：Pt111-(2X2)-O2 旋转：Pt111-( )-R4522晶格的缺陷与位错v晶格缺陷晶格缺陷一个真实的晶体。总有一种或多种结构上的缺陷。对于固体催化剂(包括金属催化剂)来说，

16、这些缺陷对其化学吸附、催化活性、电导作用和传递过程等，作用明显。类型v晶格缺陷晶格缺陷v线缺陷线缺陷- 位错位错v堆垛层错堆垛层错v颗粒边界颗粒边界晶格不规整性与多相催化v缺陷和位错与催化剂原子的几何排列变化缺陷和位错与催化剂原子的几何排列变化v晶格不规整处的固体电子性能的修饰晶格不规整处的固体电子性能的修饰v位错作用与补偿效应位错作用与补偿效应 金属镍催化甲酸的催化分解：冷轧碾处理离子轰击表面洁净的Ni、Ptv点缺陷与超活性点缺陷与超活性Cu、Ni的高温闪蒸: 超活性 105倍金属催化剂的经验规则vd-带空穴带空穴 （能带模型）（能带模型）vd-带空穴的存在，使之有从外界接受电子和吸附物种并

17、与之成键的能力。vd空穴也不是越多其催化活性就越大，因为过多可能造成吸附太强，不利于催化反应。vNi催化苯加氢制环己烷，催化活性很高，Ni的d-带空穴为0.6(与磁矩对应的数储，不是与电子对应的数值)；若用Ni-Cu合金作催化剂，则催化活性明显下降，因为Cu的d-带空穴为零，形成合金时d电子从Cu流向Ni，使Ni的d空穴减少，造成加氢活性下降。v用Ni催化苯乙烯加氢得乙苯，有较好的催化活性。如用Ni-Fe合金代替众届Ni，加氢活性也下降。但Fe是d-空穴较多的金属，为2.22。合金形成时d电子从Ni流向Fe, Ni的d-空穴增加。金属催化剂的经验规则vd%与催化活性（价键模型）与催化活性（价键

18、模型）vd不仅以电子因素关联金属催比剂的活性，而且还可以控制原子间距或格子空间的几何因素去关联。因为金属晶格的单键原子半径与d有直接的关系，电子因素不仅影响到原子间距，还会影响其它的性质。一般d可用于解释多晶催化剂的活性大小，而不能说明不同晶面上的活性。v同位素交换反应金属催化剂的经验规则v晶格间距与催化活性晶格间距与催化活性v一个催化剂的活性，在很大程度上取决于存在有正确的原子空间群(multiplets多位体)晶格，以便聚集反应分子和产物分子。v以苯加氢和环己烷脱氢为例，只有原子的排布呈六角形，且原子间距为(0.240.28)nm的金属才有催化活性，Pt、Pd、Ni金属符合这种要求，是良好

19、的催化剂，而Fe、Th、Ca就不是。金属催化剂的经验规则v金属表面在原子水平上的不均匀性与催化活性金属表面在原子水平上的不均匀性与催化活性vTSK模型 （Terrace, Step and Kink)v在表面上存在的拐折、梯级、空位、附加原子等表面位，都十分活泼。它们对表面上原子的迁移，对参加化学反应，都起着重要的作用。从催化的角度讲，它们那是活性较高的部位。选择性与活性。v例：Pt催化烃类转化、CO催化氧化： 111 vs 100 vs 775 vs 10 8 7v例：Fe催化氨合成：111 vs 110负载型金属催化剂v负载于高比表面材料，提高分散度负载于高比表面材料，提高分散度v分散度（

20、分散度（Dispersion)概念概念v暴露百分数（暴露百分数（P.E.)：正八面体晶格的：正八面体晶格的Pt负载型金属催化剂v削顶正八面体晶格的削顶正八面体晶格的Pt （only 100 and 111 )v位于角顶和棱边上的原子，较之位于面上的配位数要低。随着晶粒大小的变化，不同配位数的比重也会变，相对应的原子数也随之变化。负载型金属催化剂v结构敏感反应与非敏感反应结构敏感反应与非敏感反应v对还原的影响：对还原的影响：Ni vs Ni/Al2O3v溢流现象溢流现象vSMSI判据判据在临界范围内颗粒大小的影响和单晶的取向；一种活性的VIII族金属与一种较少活性的Ib族金属，如NiCu形成合金

21、的影响；从一种第VIII族金属替换成同族中另一种金属的影响。负载型金属催化剂v结构敏感反应结构敏感反应v一般涉及C-C、N-N、C-O键的断裂和生成的反应，对结构的变化，合金化的变化和金属性质的变化比较敏感。v氨在负载Fe催化剂上的合成是一种结构敏感的反应。因为该反应的转化频率随铁分散度的增加而增加。反应的活性中心，为配位数等于7的特定表面原子C7，它化学吸附N2成为速率控制步骤。负载型金属催化剂v结构非敏感反应结构非敏感反应v一般涉及H-H、C-H或O-H键的断裂和生成的反应，对结构的变化、合金化的变化和金属性质的变化，所受影响较小。v环丙烷加氢就是一种结构非敏感反应。用宏观的单晶Pt作催化

22、剂(无分散，D0)与用负载于Al2O3或SiO2上的微晶(1-1.5nm)作催化剂(D1)，测得的转化频率基本相同。负载型金属催化剂v不敏感原因不敏感原因v表面再构（表面再构（ Surface reconstruction)在负载Pt催化剂上，H2-O2反应中，由于氧过剩，致使Pt表面几乎完全为氧吸附单层所覆益，将原来Pt表面的细微结构掩盖了，造成结构非敏感。v提取式的化学吸附（提取式的化学吸附（Extractive Chemisorption)此非敏感反应与正常情况相悖，活性组分晶粒分散度低的(扁平曲面)较之高的(顶与棱)更活泼。例如，二叔丁基乙炔在Pt上的加氢就是如此。因为催化中间物的形成

23、，金属原子是从它们的正常部位提取出的，故是结构非敏感的。v活性物种的非敏感活性物种的非敏感活性部位不是位于表面上的金属原子，而是金属原子与基质相互作用形成的金属烷基物种。环己烯在Pt和Pd上的加氢，就是由于这种原因造成的结构不敏感反应。合金催化剂及其作用v金属的特性会因加入别的金属形成合金而改变。研究表明，它们对化学吸附的强度，催化活性与选择性等效应，都会改变。v双金属催化剂双金属催化剂Pt-Re和Pt-Ir重整催化剂Pt-Rh和Pt-Pd催化燃烧催化剂v组合：组合：第一类为第八族和第一副族元素所组成的双金属系，如NiCu，PdAu等；第二类为两种第一副族元素所组成的，如AgAu，CuAu等；

24、第三类为两种第八族元素所组成的，PtIr、PtFe等。第一类催化剂用于烃的氢解，加氢和脱氢等反应；第二类催化剂曾用来改善部分氧化反应的选择性；第三类催化剂曾用于增加催化剂活性的稳定性。合金催化剂及其作用协同效应协同效应Ni-Cu合金催化乙烷氢解改善选择性改善选择性Ni催化环己烷脱氢制苯，加Cu后抑制氢解副反应生成甲烷等提高稳定性提高稳定性Pt-Ir重整反应，合金抑制烧结以及积炭。 合金催化剂及其作用金属簇状物催化剂金属簇状物催化剂非晶态合金催化剂非晶态合金催化剂特点：短程有序长程无序制备：液体骤冷法、化学还原法、电化学法、浸渍法金属膜催化剂金属膜催化剂透氧膜 vs 透氢膜非晶态金属非晶态金属(

25、amorphous metal)v非晶态金属非晶态金属:将某些金属熔体将某些金属熔体, 以极快的速度急剧冷却以极快的速度急剧冷却, 无序的原子被迅速无序的原子被迅速“冻结冻结” 而形成无定型的固体而形成无定型的固体.v类型类型: 金属金属-金属形成的非晶态合金金属形成的非晶态合金: Cu60Zr40, La76Au24, U70Cr30等等. 金属金属-非金属形成 的非金属形成 的 非 晶 态非 晶 态 合 金合 金 : 如如 Fe8 0B2 0, Fe40Ni40P14O6和和 Fe5Co70Si15B10等等.v性能特点性能特点: 强度韧性兼具强度韧性兼具; 耐蚀性优异耐蚀性优异; 低损耗

26、低损耗, 高磁导高磁导; 催化性能和贮氢能力催化性能和贮氢能力.n非晶态合金（也称金属玻璃）是非晶态合金（也称金属玻璃）是DuwezDuwez等人在等人在19601960年首先年首先发现的，他们通过对熔融发现的，他们通过对熔融AuAu8080SiSi2020合金快速冷淬获得了金合金快速冷淬获得了金属玻璃。属玻璃。n短程有序短程有序性，就是在短程有序短程有序性，就是在1nm1nm的原子周围小区域内的原子周围小区域内原子排列是有规则的，一般是用特定原子的最近邻的原原子排列是有规则的，一般是用特定原子的最近邻的原子数子数( (即配位数即配位数) )来表示。在非晶态固体存在着极为明显来表示。在非晶态固

27、体存在着极为明显的短程有序性。的短程有序性。n长程无序长程无序指组成晶体的粒子在宏观尺度上规长程无序长程无序指组成晶体的粒子在宏观尺度上规则排列处于或接近无序状态，非晶态固体与晶态固体相则排列处于或接近无序状态，非晶态固体与晶态固体相比，结构上的最本质的差别是非晶态固体比，结构上的最本质的差别是非晶态固体不存在长程有不存在长程有序性序性。第三节、金属催化剂及其催化作用p非晶态合金催化剂及其催化作用第三节、金属催化剂及其催化作用p非晶态合金催化剂及其催化作用以共价键结合的非晶态固体在二维空间的模型示意图非晶态合金无规密堆积模型示意图第三节、金属催化剂及其催化作用p非晶态合金催化剂及其催化作用n非

28、晶态催化剂制备：（1）熔融体骤冷（2）熔融还原（3）电化学电解电镀（4）浸渍氧化物还原n非晶态催化剂应用第三节、金属催化剂及其催化作用p金属膜催化剂n金属膜催化剂：将金属负载在某种膜上，实现催化与膜分离技术一体化。（1）膜的定义：膜是一种起分子级分离过滤作用的介质,当溶液或混和气体与膜接触时,在压力下,或电场作用下,或温差作用下,某些物质可以透过膜,而另些物质则被选择性的拦截,从而使溶液中不同组分,或混和气体的不同组分被分离,这种分离是分子级的分离。第三节、金属催化剂及其催化作用p金属膜催化剂（2）膜的种类：分离膜包括:反渗透膜(0. 00010. 005m) ,纳滤膜(0. 001 0. 0

29、05m) 超滤膜(0. 001 0. 1m) 微滤膜(0. 11m) 、电渗析膜、渗透气化膜、液体膜、气体分离膜、电极膜等。他们对应不同的分离机理,不同的设备,有不同的应用对象。膜本身可以由聚合物,或无机材料,或液体制成,其结构可以是均质或非均质的,多孔或无孔的,固体的或液体的,荷电的或中性的。膜的厚度可以薄至100m ,厚至几毫米。不同的膜具有不同的微观结构和功能,需要用不同的方法制备。制膜方法一直是膜领域的核心研究课题,也是各公司严格保密的核心技术。第三节、金属催化剂及其催化作用p金属膜催化剂（3）膜催化剂：n膜与催化剂一般有4种组合形式：A)膜与催化剂两者分开在不同的工段；B)催化剂装在

30、膜反应器中;C)膜材料本身具有催化作用;D)膜是催化剂载体。n催化剂膜的制法:可用微孔陶瓷或玻璃粒子烧结，或用分子筛作基料烧结，溶胶浸涂加化学刻蚀造孔等，例如SiO2与Na2O-B203制模成管后，用酸溶解后者而成无机膜载体，再用沉淀、浸渍或气相淀积加入其它催化成分。第三节、金属催化剂及其催化作用p金属膜催化剂（3）膜催化剂：n膜催化剂优势在于：由于不断地从反应体系中以吹扫气带出某一产物，使化学平衡向生成主反应产物的方向移动，可以大大提高转化率；由于反应产物迅速离开反应体系，可避免副产物的产生，提高反应的选择性；由于取消反应后复杂的分离工序，使工艺简单，节省投资。这样的过程，对那些通常条件下平

31、衡转化率较低以及放热的反应尤其适用。金属氧化物与硫化物催化剂金属氧化物金属氧化物常为复合氧化物常为复合氧化物 ( complex oxides)常用于氧化反应常用于氧化反应v过渡金属氧化物（非化学计量比）v金属氧化物v金属表面吸附氧：Ag对乙烯的氧化金属硫化物金属硫化物金属氧化物与硫化物催化剂半导体的能带结构和催化活性半导体的能带结构和催化活性金属氧化物与硫化物催化剂氧化物表面的氧化物表面的M=O键性质与催化活性键性质与催化活性v晶格氧的催化作用v氧化还原机理：V2O5催化氧化制苯酐金属氧化物与硫化物催化剂氧化物表面的氧化物表面的M=O键性质与催化活性键性质与催化活性v晶格氧的催化作用v同位素

32、示踪： 丙烯氧化制丙烯醛复合金属氧化物的结构化学特定晶格结构的氧化物的合成特定晶格结构的氧化物的合成v具有某一种特定晶格结构的新化合物生成，需要满足三个方面的要求： 控制化学计量关系的价态平衡； 控制离子间大小相互取代的可能； 修饰理想结构的配位情况变化，晶格氧的催化作用 任何化学稳定的化合物，无论它是晶态结构或无定形态结构，必须满足化学价态的平衡。当晶格中发生高价离子取代低价离子时，就要结合高价离子和因取代而需要的晶格氧离子空位以满足此要求。复合金属氧化物的结构化学特定晶格结构的氧化物的合成特定晶格结构的氧化物的合成v二元化合物，配位数取决于阳阴离子的半径比 特定晶格结构的氧化物的合成特定晶格结构的氧化物的合成v复合化合物：同族离子取代复合金属氧化物的结构化学尖晶石结构尖晶石结构v通式：AB2O4v其单位晶胞中含有32个O= 离子，组成立方紧密堆积，对应于式A8B16O32。正常的晶格中，八个A