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文档简介
1、此外还有0.67左右的氮元素。木质素的元素组成随着植物品种、产地和分离方法的不同而不同。 木质素作为高分子聚合物,形成它的单体主要有三种,它们是对香豆醇、松柏醇和芥子醇。 从右图可以看出,木质素结构中存在多种官能团,如羟基、甲氧基、羰基等,因此木质素能发生各种化学反应。 利用这一特性,在最大吸收波长550nm处进行比色,可以定量出各种木质素中含有的松柏醛结构。二、氧化反应1、硝基苯氧化 在木粉中加入2mol/L NaOH 以及硝基苯,在180下反应2h ,发现生成大量的香草醛和其它的芳香族化合物,由此而确立了木质素的芳香族特性。2、高锰酸钾氧化 木质素被高锰酸钾氧化,生成一系列的芳香酸。当在碱
2、液中以金属氧化物为催化剂氧化木质素时,得到的产物更复杂,除了上述碱性硝基苯氧化的产物外,还有多种二聚的酮和酸。对木质素各种氧化产物进行分离和鉴定,即可根据这些产物的结构来推测木质素的结构。3、氧的氧化 一般情况下,O2不能氧化木质素,但在碱性条件下,木质素酚型结构的酚羟基解离,可以给出电子而使O2生成自由基OO,从而可与木质素发生自由基反应。这就是氧氯碱漂白反应,具有无氯漂白和无污染漂白的特点。4、电化学氧化 从20世纪40年代开始,就有许多电化学氧化木质素的研究报道,以Ru、Ni、Pt、石墨为阳极时,能氧化木质素结构中的侧链,生成低分子量的芳香族化合物。 除此之外,木质素的氧化还有臭氧氧化、
3、过氧化氢氧化、二氧化氯氧化和次氯酸盐氧化等等。三、还原反应 研究木质素的还原反应有两个目的:一是通过对还原产物进行分离和鉴定,可以推断木质素的结构;二是通过控制还原条件,生产苯酚或环己基丙烷等有价值的化工产品。 木质素的催化氢化反应有许多分解产物,常用的催化剂是氧化铜铬和雷内镍。在氧化铜铬的催化下于240260进行氢化,可以生成二氢化松柏醇、二氢化芥子醇为主体及其丙基、乙基、甲基的衍生物。在雷内镍的催化下进行氢化,可以制得的酚类物质产率达木质素的55.2%。四、水解反应 木质素在热水中回流,能发生部分水解,并从这些水解产物中鉴定出多种二聚物和一些三聚物及四聚物。 50的二氧六环水溶液在180下
4、回流,也能使木质素水解,鉴定出来的产物有松柏醇、香豆醇及它们的醛类,还有香草醛、香草酸、紫丁香基衍生物,此外还有一些二聚物和三聚物。 木质素的水解,在制浆造纸过程中,是一个重要的反应,通过各种方式的碱性水解,使木质素结构单元间的连接断裂并使之溶解出来,从而可 以与纤维素实现分离。 除上面所介绍的反应外,木质素还能发生醇解、光解、酰化、烷基化、磺化、卤化、硝化、缩合、接枝共聚等反应。 木质素的制备指的是木质素从植物体内分离出来的过程。木质素的制备方法包括无机制备法和有机制备法。无机制备法我们介绍铜氨法和高碘酸法,有机制备法主要讲乙醇法和丙酮法。铜氨法 这是一种制备不含糖类的木质素方法,而且能够降
5、低酸不溶木质素的缩合度。先用1的稀硫酸煮沸木粉34h ,冷却后过滤、洗涤,之后以铜氨溶液在室温下抽提12h ,过滤、洗涤。如此反复45次,便可得到铜氨木质素。高碘酸法 木粉用苯乙醇(1:1)、95的乙醇和热水抽提,然后用4.5的高碘酸钠水溶液在pH为4、20的条件下处理24h ,水洗,之后用沸水抽提3h ,这样处理6次。糖类被高碘酸盐氧化成双醛多糖,被抽提出来,木质素作为残渣被滤出。乙醇法 乙醇法制浆生产纤维素和木质素是迄今为止研究最广泛、最成熟的制浆技术,最常用的是所谓自催化乙醇法,在蒸煮中的脱木质素阶段无需添加任何助剂或催化剂,仅依靠木材或禾草在蒸煮时自身产生的乙酸、糖醛酸或其它有机酸作为
6、催化剂实现的酸催化脱木质素过程。木片用5065的乙醇以液固比1:6的比例在间隙式蒸煮器里升温,并在180195下蒸煮12h ,挤压出滤液,蒸发出乙醇和水,即得到木质素。丙酮法 含水丙酮在一定的温度和压力条件下可以溶解植物原料中的木质素,以少量的硫酸、磷酸、或盐酸等无机酸作为催化剂,几乎可以得到理论量的木质素。把竹子锯成1020cm 的块,投入压力反应釜中,加入浓度为80丙酮,使液固比为10:1,升温到160并保温3h ,排料,压滤,将滤液蒸出溶剂,经过洗涤、干燥,就可得到丙酮木质素。实现以脱甲基木质素完全取代苯酚并得到满意的木材黏合剂。二、橡胶补强剂 橡胶制品中的补强剂,是数量最大的添加剂,用
7、得最多的是炭黑。生产炭黑的原料,主要是煤焦油或天然气,一般要6万8万立方米的天然气才能烧出1t 炭黑。 试验结果表明,木质素与胶乳的共沉胶,其拉伸强度、伸长率、弹性和抗疲劳性能都与炭黑的差不多,但磨耗和耐热性能较差。 木质素与天然胶乳、丁腈胶乳、丁苯胶乳 和氯丁胶乳共沉,其硫化胶的拉伸强度与填充炭黑时相当。三、油田化学品 油田采油过程中遇到各种各样的问题,严重影响采油率的提高和油品的质量,因此需要大量使用各种化学品。 目前,国内外由木质素生产的油田化学品主要有: 钻井液、完井液和固井液及其处理剂; 酸化液、压裂液及其处理剂; 注入水和污水处理剂; 堵水剂和调剖剂; 三次采油化学剂; 油气集输化学剂; 钻、采、输过程中的缓蚀剂; 油层保护的化学剂。四、在农业中的应用 木质素可以在农业上大量推广使用,主
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