焦硫酸盐可作为难溶金属氧化物的熔剂焦硫酸盐的制备-物理化学

1、第第15章章 氧族元素氧族元素15.3 硫及其化合物硫及其化合物15.2 氧及其化合物氧及其化合物15.1 氧族元素概述氧族元素概述15.4 硒和碲硒和碲氧族(VIA)OSSeTePo元素非金属准金属放射性金属存在单质或矿物共生于重金属硫化物中价层电子构型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4电负性3.442.582.552.102.0氧化值 -2, (-1) 2,4,62,4,62,4,62,6晶体分子晶体分子晶体红硒(分子晶体)灰硒(链状晶体)链状晶体金属晶体15.1 氧族元素概述氧族元素概述u氧氧 O： 存在形式存在形式 O2 （大气圈）、（大气圈）、H2O （水圈

2、）、（水圈）、SiO2 及硅酸盐，其它含氧化合物及硅酸盐，其它含氧化合物 （岩石圈）。（岩石圈）。 丰度丰度 48.6 %， 居第居第 1 位。位。u硫硫 S： 天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿 PbS， 闪锌矿闪锌矿 ZnS；硫酸盐矿：石膏；硫酸盐矿：石膏 CaSO42H2O， 芒芒硝硝 Na2SO410H2O，重晶石，重晶石 BaSO4 ， 天青石天青石 SrSO4， 占占0.048% 居第居第16位位u硒硒 Se：硒铅矿：硒铅矿 PbSe， 硒铜矿硒铜矿 CuSeu碲碲 Te：碲铅矿：碲铅矿 PbTe 为为 10-6-10-7%u钋钋 Po：放射性元素，本章不

3、做介绍。：放射性元素，本章不做介绍。一、一、 存在存在 二、氧元素的成键特征二、氧元素的成键特征 离子键：离子键：Na2O , MgO共价键：显正价：共价键：显正价：OF2，中心氧原子为，中心氧原子为 SP3杂化，杂化，显负价：显负价：H2O ，Cl2O ; CO , 1. 含氧酸中的含氧酸中的 d - p 配键配键以硫酸为例以硫酸为例 其中单电子的杂化轨道与其中单电子的杂化轨道与 OH 中的氧成中的氧成键键. 就对称性来讲，这是就对称性来讲，这是 键，且是键，且是 d - p 之间的重叠之间的重叠 ；就共用电子的来源讲，；就共用电子的来源讲，这是配位键。称为这是配位键。称为 d - p 配键

4、。配键。 这是含氧酸中常见的键型。这个键的强度这是含氧酸中常见的键型。这个键的强度很弱，两个才相当于一个单键，故很弱，两个才相当于一个单键，故 S 和和 O 之间相当于双键。之间相当于双键。H3PO4 中也有中也有 d - p 配键配键 ： 2. 以氧分子为基础的键以氧分子为基础的键碱介碱介：15.2.1. 氧（ O2）(1) 分子轨道电子排布式：分子轨道电子排布式：15.2 氧及其化合物氧及其化合物OO酸介：酸介：(氧化性强氧化性强)0.401V = 4OH 4eO2HO-22+1.229V = O2H 4e4HO2-2+KK(2s)2(2s)2(2Px)2(2p)4(2Py)1(2Pz)1

5、(2) 氧气的制备氧气的制备加热含氧化合物制氧气加热含氧化合物制氧气2BaO2 （加热）（加热）2BaO + O22NaNO3 （加热）（加热） 2NaNO2 + O2最常见的是催化分解最常见的是催化分解 KClO3， 工业上制取工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气。的方法是分馏液化空气。 b.p. N2 77 K , O2 90 K (3) 氧气的性质氧气的性质 a. 常温下，无色无味无臭气体，在常温下，无色无味无臭气体，在 H2O 中溶解度中溶解度很小很小，O2 为非极性分子为非极性分子，H2O 为极性溶剂。在水为极性溶剂。在水中有水合氧分子存在。中有水合氧分子存在。 水中少量氧气是水生

6、动植物赖以生存的基础。水中少量氧气是水生动植物赖以生存的基础。90 K 液化，成淡蓝色液体，液化，成淡蓝色液体，54 K 凝固，成淡蓝色固凝固，成淡蓝色固体。体。b. 典型反应典型反应u和大多数单质直接化合成氧化物和大多数单质直接化合成氧化物2 Mg + O2 2 MgO S + O2 SO2 和大多数非金属氢化物反应和大多数非金属氢化物反应2 H2S + O2 2 S + 2 H2O2 H2S + 3O2 2 SO2 + 2 H2O4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 和低价氧化物反应生成高价氧化物和低价氧化物反应生成高价氧化物

7、2 CO + O2 2 CO2 和硫化物反应和硫化物反应2 Sb2S3 + 9 O2 2 Sb2O3 + 6 SO2 15.2.2 氧化物氧化物 1. 分类分类 （1）酸性氧化物）酸性氧化物绝大多数非金属氧化物属于酸性氧化物，还绝大多数非金属氧化物属于酸性氧化物，还有某些高价金属氧化物，如有某些高价金属氧化物，如 Mn2O7 HMnO4 ，CrO3 H2CrO4 和和 H2Cr2O7 （2）碱性氧化物）碱性氧化物多数金属氧化物属于碱性氧化物多数金属氧化物属于碱性氧化物 。 （3）两性氧化物）两性氧化物少数金属氧化物少数金属氧化物 Al2O3 , ZnO , BeO , Ga2O3, CuO ,

8、 Cr2O3 等，等， 还有极个别的非还有极个别的非金属氧化物金属氧化物 As2O3 ，TeO2 等属于两性氧化等属于两性氧化物。物。 （4）不显酸性和碱性的氧化物）不显酸性和碱性的氧化物CO, NO, N2O 属于不显酸性和碱性的属于不显酸性和碱性的氧化物氧化物 。 2. 变化规律变化规律: (1) 同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强 Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl2O7B B AB A A A A (2) 同主族同价态氧化物从上到下碱性增强同主族同价态氧化物从上到下碱性增强N2O3 P2O3 As2O3 Sb2O

9、3 Bi2O3 A AABABB(3) 同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 MnO MnO2 MnO3 Mn2O7 B AB A A 15.2.3 臭氧(O3)：O2的同素异形体的同素异形体43 1.结构：中心O：sp2杂化形成键角：117o =1.810-30Cm惟一极性单质u平面大平面大键的形成条件：键的形成条件：a) 几个原子共平面（共分子平面）几个原子共平面（共分子平面）b) 均有垂直于分子平面的轨道均有垂直于分子平面的轨道 ，互，互相平行相平行c) 轨道中电子总数小于轨道数的轨道中电子总数小于轨道数的 2 倍。以保证键级大于零。倍。以保证

10、键级大于零。 2. 臭氧的产生臭氧的产生 在高温和放电的条件下，在高温和放电的条件下，O2 可以变成可以变成 O3 。如雷雨季节里闪电，产生的高压放。如雷雨季节里闪电，产生的高压放电，可引发反应电，可引发反应: 3 O2 = 2 O3 氧气吸收紫外线：氧气吸收紫外线： O2 + h(242nm) O +O, O +O2 O33. 性质：性质： (1) 物性：物性：O3 淡蓝色，有鱼腥气味，由淡蓝色，有鱼腥气味，由于分子有于分子有 极性，在水中的溶解度极性，在水中的溶解度 比比 O2 大大些。些。 (2) 不稳定性3O 2O23-1mrmolkJ4 .285-=H CN- + O3 OCN- +

11、 O2 2NO2 + O3 N2O5 + O2 PbS +4O3 PbSO4 + 4O2 2Co2+ + O3 + 2H+ 2Co3+ + O2 + H2O(3) 强氧化性（远大于氧气）强氧化性（远大于氧气）2.075V OHO 2e2HOA22-3=+247V. 1 2OHO 2eOHOB2-23=+- OHOI2H2IO222-3+4. 臭氧层臭氧层 大气层中，离地表大气层中，离地表 20 km 40 km 有臭氧层有臭氧层 , 很稀，在很稀，在 20 km 处的浓度为处的浓度为 0.2 ppm 。总量相当。总量相当于在地表覆盖于在地表覆盖 3mm 厚的一层厚的一层 。 臭氧层可以吸收臭氧

12、层可以吸收紫外线，紫外线， O3=O2 + O , 对地面生物有重要的保护作对地面生物有重要的保护作用。近些年来，还原性气体用。近些年来，还原性气体 SO2 、H2S 的大量排的大量排放对臭氧层有破坏作用。对此应严加控制。尤其放对臭氧层有破坏作用。对此应严加控制。尤其是制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的是制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的 Cl 是是 O3 分解的催化剂，对破坏臭氧层有长期的作用。分解的催化剂，对破坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得此项研究已获得 1995 年度年度 Nobel 化学奖。化学奖。 15.2.4. 过氧化氢（H2O2）(3)不稳定性 2.性质性质：(2) 弱酸性

13、弱酸性-12222mol-196kJOO2H O2H=+O2HBaOBa(OH)OH22222+10，102.0 HHO OH-25-12-222=+1.结构结构：(1) 物性物性: 纯纯 H2O2 是淡蓝色粘稠状液体，极性比是淡蓝色粘稠状液体，极性比 H2O 强。分强。分子间有比子间有比H2O 还强的缔合作用与还强的缔合作用与 H2O 以任意比例互溶，沸以任意比例互溶，沸点比点比 H2O 高，为高，为 151.4 ，熔点与，熔点与 H2O 相近，相近，- 0.89 。 OOHH149pm97o97o97pm94oK 2K 1rHmu Fe3+、Fe2+、PbO2、Pb2+ 等均会加速等均会加

14、速H2O2分解分解 。另外，。另外，H2O2对光、对碱也敏对光、对碱也敏感。感。u 防范措施有：防范措施有：a) 用棕色瓶用棕色瓶 ，塑料瓶，塑料瓶 （黑色纸包裹（黑色纸包裹 ），），防止光的照射和玻璃的碱性。防止光的照射和玻璃的碱性。b) 加络合剂，如加络合剂，如 Na2P2O7 、 8羟基喹啉羟基喹啉等等 ，以使相关离子杂质被络合掉，以使相关离子杂质被络合掉 。c) 加加 Na2SnO3 ，水解成，水解成 SnO2 胶体，吸附胶体，吸附有关离子杂质有关离子杂质 。 可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。O8H2CrO2OH2Cr(OH)O3H2-24-422+O2H

15、2Fe2H2FeOH23222+酸性：OH 1.763V OH 0.6945V O2222(4) 氧化还原性0.867V , 3OH 2eOHHO-2-2=+碱性：O8H5O2Mn6H2MnOO5H222-422+O4H)(s,PbSO)PbS(s,O4H2422+白黑Bu在酸中还原性不强，需强氧化剂才能将其在酸中还原性不强，需强氧化剂才能将其氧化氧化 H2O2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl + O2 (工业除氯工业除氯) 6H2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2Ou在碱中是较好的还原剂在碱中是较好的还原剂H2O2 + Ag2O 2 Ag + O2

16、+ H2O H2O2 做还原剂、氧化剂均不引入杂质，做还原剂、氧化剂均不引入杂质，被称为被称为 “干净的干净的 ”还原剂、氧化剂还原剂、氧化剂 。 3. 鉴定鉴定 Cr2O72 + 2H2O2 + 2H+ = 5H2O + 2CrO5 (蓝色蓝色) 这是典型的过氧链转移反应这是典型的过氧链转移反应: 过氧链过氧链 OO 取代了酸根中的双键氧，此反应可用取代了酸根中的双键氧，此反应可用于鉴定过氧链的存在。于鉴定过氧链的存在。CrO5 不稳定，放置后发生如下反应不稳定，放置后发生如下反应 2CrO5+ 7H2O 2 ( 过量) + 6H+ = 7O2+ 10H2O + 2Cr3+(蓝绿蓝绿)4.

17、过氧化氢的制取过氧化氢的制取(1) 电解水解法电解水解法用用 Pt 做电极，电解做电极，电解 NH4HSO4 饱和溶液饱和溶液 阳极阳极(铂极铂极) :2HSO4-=S2O82-+2H+2e-阴极阴极(石墨石墨) :2H+2e-=H2 将电解产物过二硫酸盐将电解产物过二硫酸盐在 H2SO4 作用下进行水解进行水解,便便得到得到H2O2溶液溶液:S2O82-+2H2O=H2O2+2HSO4-经减压蒸馏可得到浓度为经减压蒸馏可得到浓度为3035的的H2O2溶液。溶液。(2) 乙基蒽醌法乙基蒽醌法 通空气，利用空气中的氧制通空气，利用空气中的氧制 H2O2 。 在在 Pd 催化下，通入催化下，通入

18、H2，醌又变成醇。可以，醌又变成醇。可以反复通入反复通入 O2 和和 H2 ，制得，制得 H2O2 。 + H2O2+ O2OOC2H5OHOHC2H5乙乙基基蒽蒽醇醇乙乙基基蒽蒽醌醌Pd+OHOHC2H5H2OOC2H51.结构：结构： S：sp3杂化杂化 形成环状形成环状S8分子分子。 硫有几种同素异形体硫有几种同素异形体 斜方硫斜方硫 单斜硫单斜硫 弹性硫弹性硫密度密度/g cm-3 2.06 1.99颜色颜色 黄色黄色 浅黄色浅黄色 190190的熔融硫的熔融硫稳定性稳定性 94.5 用冷水速冷用冷水速冷15.3.1 单质硫单质硫C190)S( )S(单斜斜方弹性硫94.5oC15.3

19、 硫及其化合物硫及其化合物2.物理性质物理性质：硫的同素异形体：硫的同素异形体：斜方硫斜方硫单斜硫单斜硫弹性硫的形成弹性硫的形成3. 硫的化学性质硫的化学性质HgSSHgSAl3S2Al32+222262SOOSSClClSSF)(3FS+过量O2H(g)3SO)(SO2HS2NO(g)SOH2HNOS2242423+浓O3HOSNaS2Na6NaOH)4S(O3HSONaS2Na6NaOH3S232222322+过量(1)与许多金属与许多金属 直接化合直接化合 (2) 与卤素与卤素(碘除外碘除外)、氢、氢、氧、碳、磷等直接作用氧、碳、磷等直接作用 (3) 与氧化性酸作用与氧化性酸作用(4)

20、与碱的作用（歧化）与碱的作用（歧化）15.3.2 硫化氢和硫化物硫化氢和硫化物 H2S是无色，有腐蛋味，剧毒气体。是无色，有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。SO2HOS2H2SOO2H3OS2H2222222+ +不完全完全1. 硫化氢硫化氢(1) 结构：结构：H2S结构与结构与H2O相似相似(2) 性质：性质：与空气与空气(O2)反应反应最重要的性质是它的最重要的性质是它的还原性：还原性：SH 0.144V S 0.4497V SOH 0.1576V SO 232-240.3478V0.3002VA与中等强度氧化剂作用与中等强度氧化剂

21、作用+2HFe2S2FeSH232FeSSFe32I)Br,Cl,(X 2H2XSXSH-22=+与强氧化剂反应与强氧化剂反应O2H15SO8Mn14HO8Mn S5HO8H5S2Mn6HMnO2S5H8HXSOHO4H)Br,(ClX4SH2-242-4222-424222222+H2SO4(浓浓) + H2S = SO2 +2H2O + S(3) 制法制法FeS + 2 HCl (稀稀) H2S + FeCl2FeS + H2SO4 (稀稀) H2S + FeSO4u实验中经常用硫代乙酰胺代替硫化氢实验中经常用硫代乙酰胺代替硫化氢CH3CSNH2 +2H2O CH3COO- + NH4-

22、+ H2SCH3CSNH2 +3OH- CH3COO- + NH3 + H2O + S2-2. 金属硫化物金属硫化物(1) 颜色：颜色：(大多数为黑色大多数为黑色,少数需要特殊记忆少数需要特殊记忆) SnS 棕棕,SnS2 黄黄,As2S3 黄黄,As2S5 黄黄, Sb2S3橙橙, Sb2S5橙橙,MnS 肉肉,ZnS 白，白， CdS 黄。黄。Cr)Al,(M S3H2M(OH)O6H3SM2232-23=+(2) 易水解：易水解：最易水解的化合物是最易水解的化合物是 Cr2S3和和Al2S3 ZnSNiS, CoS, FeS, MnS,易溶：易溶：NH4+和碱金属硫化物和碱金属硫化物微溶

23、：微溶：MgS，CaS，SrS(但但BeS难溶难溶) 其余难溶。其余难溶。稀酸溶性：稀酸溶性：水溶性：水溶性：S(g)HM2HMS22+(3) 溶解性溶解性：配位酸溶解配位酸溶解(浓HCl)：SHCdClCl42HCdSSH32BiClCl86HSBiSH52SbClCl12H01SSbSH32SbClCl126HSSbSHPbClCl42HPbSS2HSnClCl64HSnSSHSnClCl42HSnS2-242-43226522-36322-242-2622-24+-+-+-+-+-+-+-+氧化性酸溶解氧化性酸溶解(HNO3)：O4H3S2NO6AgNO8HNOS3AgO4H3S2NO)

24、3Cu(NO8HNO3CuSO4H3S2NO)3Pb(NO8HNO3PbSO4H3S2NO)2Bi(NO8HNOSBi233222332233233332+氧化配位溶解(王水)：O4H2NO3SHgCl3H 12HCl2HNO3HgS2423+碱溶（用碱溶（用NaOH或或Na2S）-22-2-34-2522-34-34-52-33-2322-33-33-32-34-2522-34-34-52-33-2322-33-33-32-23-222-23-23-2HgSSHgS2SbSS3SSbO12HSbS53SbOOH42S4Sb2SbSS3SSbO3HSbSSbO6OHSSb2AsSS3SAsO1

25、2H5AsS3AsO24OHS4As2AsS3SSAsO3HAsSAsO6OHSAsSnSSSnSO3HSnS2SnO6OH2SnS+52SSb32SSb52SAs32SAs2SnS氧化碱溶：氧化碱溶：（Na2S2）SSbS2NaS3NaSSbSAsS2NaS3NaSAsSnSNaSNaSnS4322324322323222+15.3.3 多硫化物多硫化物62 xS)(NH , SNax24x2= S-2X2-1. 制备制备： 现象：黄现象：黄橙红橙红红红 x xx22SNa1)S-(nSNa+2.2.性质：性质：(1)(1)遇酸不稳定遇酸不稳定1)S-(xS(g)HSH 2HS2x2-2x+

26、-23-22SnSSSnS+243226SOOFe8OFeS3+(2)(2)氧化性氧化性: :(3)(3)还原性还原性: :2. SO2的物理性质：的物理性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。溶于水，溶于水后形成亚硫酸。15.3.4. 硫的含氧化合物硫的含氧化合物1. SO2的结构：的结构：S：sp2杂化，杂化，OSO=119.5OSO=119.5，S-OS-O键长键长143pm143pm，SO2是极性分子是极性分子43 一、二氧化硫、亚硫酸及其盐一、二氧化硫、亚硫酸及其盐3. 化学性质化学性质 (1) 二元中强酸（二元中强酸（只存

27、在水溶液中只存在水溶液中）(2)氧化性氧化性:O3H3SS2HSOH2232+-2-332101.7 HSOH SOH=+8-23-3106.0 SOH HSO=+SO2 + 2CO = S + 2CO2 (铝矾土催化) 2SO3- + 2H2O + 2Na-Hg=S2O42- + 4OH- + 2Na+ 2SO3- + 4HCOO- = S2O32- + 2C2O42- + 2OH- + H2OKa1Ka2(3) 还原性还原性:-2-2-=-2= 0.1576V)SO/HSO(3240.9362V)/SOSO(34BA2Na2SO3+O22Na2SO4Br2+SO32-+H2O2Br-+SO

28、42-+2H+Cl2+SO32-+H2O2Cl-+SO42-+2H+ 去氯剂去氯剂还原性：还原性： SO32- H2SO3SO24. SO2的用途：的用途： SO2能和一些有机色素结合成为无色的化合物，能和一些有机色素结合成为无色的化合物，可用于可用于漂白漂白纸张、草帽等。制备硫酸和亚硫酸盐。干纸张、草帽等。制备硫酸和亚硫酸盐。干果防腐剂。果防腐剂。5. SO2 和和 H2SO3 的制法的制法 (1) 还原法还原法 ：从高价到（：从高价到（IV）价）价 (2) 氧化法氧化法: 从低价到（从低价到（IV）价）价(3) 置换法置换法 243226SOOFe8OFeS3+ S + O2 = SO2H

29、2S + O2 = SO2 + H2O SO32-+2H+=H2O+SO2 1. SO3的结构的结构：S： 3s23p4 二、三氧化硫、硫酸及其盐三氧化硫、硫酸及其盐 0 时时 SO3 是一种白色固体，是一种白色固体，m.p. 289.8 K , b.p. 317.8 K，气态，气态 SO3 分子分子呈平面三角形。中心呈平面三角形。中心 S 采取采取 sp2 不等性不等性杂化，中心杂化，中心 S 的的 6 个价电子，有个价电子，有 4 个电个电子在子在 sp2 不等性杂化轨道中，另外不等性杂化轨道中，另外 2 个个电子用以形成大电子用以形成大 键，键， 2 个氧原子各提个氧原子各提供供 1 个

30、个 e ，另外，另外1个氧原子提供对电子。个氧原子提供对电子。故为故为 4 中心中心 6 电子电子 键键 . 固体固体 SO3 中，一种是三聚体中，一种是三聚体 ，一种是，一种是链状结构链状结构 (SO3)n . 在三聚和链聚两种结构在三聚和链聚两种结构中，分别至少有两种氧原子，中，分别至少有两种氧原子， 一种是一种是 端基氧，一种是桥氧端基氧，一种是桥氧. 2. SO3的性质：的性质：强氧化剂，强脱水剂，类似于浓硫酸强氧化剂，强脱水剂，类似于浓硫酸3.制备制备：SO2 + O2 - SO3 (Pt, V2O5 催化催化)4. H2SO4的结构的结构S：sp3杂化后形成分子，分子中除存在键外还

31、存在(p-d) 反馈配键。 H2SO4分子间通过氢键相连，使其晶体呈现波纹形层状结构。5.浓浓H2SO4的性质的性质(2) 强吸水性强吸水性： 作干燥剂。 从纤维、糖中提取水。O11H12COHC2112212+(1) 高沸点二元强酸高沸点二元强酸2-100 . 1 =Ka2(3) 强氧化性强氧化性OH2SO2CuSO)(SOH2Cu22442+浓O2H3SO)(SOH2SOH5SO5OP)(SOH52PO2H2SOCO)(SOH2C224222524222242+浓浓浓与非金属反应：与不活泼金属反应：与活泼金属反应：O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn2442+浓O4HSH4ZnSO)(SO

32、5H4Zn22442+浓6. 硫酸盐硫酸盐 (1) 溶解性溶解性Ag2SO4 , PbSO4 , Hg2SO4 , CaSO4 , SrSO4 , BaSO4 难溶，难溶， 除此之外均为易溶解的硫酸盐除此之外均为易溶解的硫酸盐 。 (2)含结晶水含结晶水CuSO4 5 H2O 胆矾，胆矾， CaSO4 2 H2O 石膏石膏ZnSO4 7 H2O 皓矾，皓矾， Na2SO4 10 H2O 芒硝芒硝FeSO4 7 H2O 绿矾，绿矾， MgSO4 7 H2O 泻盐泻盐(3) 易形成复盐易形成复盐 M(I)2SO4M(II)SO46H2O式：式： 如如 (NH4)2SO4FeSO46H2O M(I)

33、2SO4M(III)2(SO4)324 H2O 式式 ：如明矾如明矾 K2SO4Al2(SO4)324H2O , 有时写成有时写成 KAl(SO4)2 12 H2O。 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体722423OSHSOHSO+OHOSH2722+ H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。OHOSOOHHOSOHOOOHSOOOSOOHO三、焦硫酸及其盐三、焦硫酸及其盐焦硫酸盐可作为难溶金属氧化物的熔剂焦硫酸盐可作为难溶金属氧化物的熔剂42472224234272232SOKTiOSOOSKTiOSO3K)(SOAlOS3KOAl-+焦硫酸盐的制备：将碱金属酸式硫酸盐加焦硫

34、酸盐的制备：将碱金属酸式硫酸盐加热到熔点以的，可得焦硫酸盐热到熔点以的，可得焦硫酸盐2KHSO4 =K2S2O7 + H2O进一步加热则分解：进一步加热则分解：K2S2O7 = K2SO4 + SO3极不稳定，尚未制得纯品。极不稳定，尚未制得纯品。四、硫代硫酸及其盐四、硫代硫酸及其盐H2S + SO3 -H2S2O3 .nEt2O (Et2O,-78)Na2S2O3 + 2HCl - 2NaCl + H2S2O3 .nEt2O (Et2O,-78) 1. 硫代硫酸硫代硫酸(H2S2O3)：32232OSNaSSONa+（1 1）将沸腾的）将沸腾的 NaNa2 2SOSO3 3 溶液与溶液与 S

35、 S 粉反应粉反应 2. Na2S2O3 制备制备 （2 2）实际生产中，将）实际生产中，将 NaNa2 2S S 和和 NaNa2 2COCO3 3 以摩尔以摩尔比比 2 2 ：1 1 配成溶液，然后通配成溶液，然后通 SOSO2 2 ：2Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO2 （3） 2H2S+2NaHSO33Na2S2O3+3H2O3. 性质：性质： (1) 易溶于水,水溶液呈弱碱性.遇酸分解： OHSOSOSH2HOS22322-232+ (2) 还原性：-2642-2322IOSIO2S+SOSOOSOOOS-2-2SOSOOSOOOS-2+-2I+I I 这个反应

36、在分析中用来定碘。这个反应在分析中用来定碘。 生成物生成物连四硫酸盐连四硫酸盐，其中其中 S S 的氧化数为的氧化数为 2.5 2.5 +10H8Cl2SOO5H4ClOS-2422-232(3) 难溶盐和配位性：Ag2S2O3 (白白) PbS2O3 (白白) 难溶，但不稳定，难溶，但不稳定，易转化为相应的硫化物，黑色沉淀。易转化为相应的硫化物，黑色沉淀。 Ag2S2O3可以溶于过量的可以溶于过量的 Na2S2O3 中中 , 形成络合物形成络合物 Ag2S2O3+H2OAg2S +H2SO4Ag2S2O3 +3 S2O32-2Ag(S2O323- AgBr(s) + 2 S2O32 = Ag

37、(S2O3)23 + Br 这一反应是洗像时定影液溶掉未感光的这一反应是洗像时定影液溶掉未感光的 AgBr 的反应的反应 。生成的络合物均不稳定，遇酸。生成的络合物均不稳定，遇酸分解得分解得 Ag2S .过二硫酸过一硫酸OSOHOOOHOSOHOOOSOHOO五、过硫酸及其盐五、过硫酸及其盐磺酸基过二硫酸盐：OS)(NH8224OSK822HOOH + ClSO2(OH)(氯磺酸氯磺酸)- HOOSO2(OH) +HCl强氧化剂：1.939V)/SOOS(-24-282=+-+16H10SOMnO2 O8HO5S2Mn-24-4Ag22822稳定性差：2342822O2SOSO2KOS2K+六

38、、连多酸六、连多酸1.连多硫酸通式：连多硫酸通式：H2SxO6,x=3-6,不稳定，易不稳定，易分解为分解为S,SO2,H2SO4; u常见的为常见的为H2S3O6,H2S4O6.2.制备连多硫酸盐的主要方法：制备连多硫酸盐的主要方法： 氧化剂与硫代硫酸钠反应氧化剂与硫代硫酸钠反应 2Na2S2O3 + 4H2O2 = Na2S3O6 + Na2SO4 + 4H2O-2642-2322IOSIO2S+3.性质性质: 连二硫酸，稳定，不易被氧化，因为结构中没连二硫酸，稳定，不易被氧化，因为结构中没有类似于单质的有类似于单质的Sx链。链。 其它连多酸：其它连多酸： (1) 还原性：还原性：H2S3O6 +4Cl2 +6H2O = 3H2SO4 + 8HCl (2) 与单质硫的加和：与单质硫的加和： H2S4O6 + S = H2S5O6 (3) 热分解：热分解： H2S5O6 = H2SO4 + SO2 + 3S 15.4 硒和碲硒和碲 一、一、 单质单质： 硒有两类同素异形体：硒有两类同素异形体：无定无定形形 棕红色