有机化学复习资料(共)(共25页)

1、绪论1、共价键的断裂方式：均裂与异裂2、均裂与异裂产生物种的特征均裂产生物种的特征：产生自由基（自由基：带单电子的原子或原子团）异裂产生物种的特征：产生离子（可能是正离子，可能是负离子）3、请写出C-H键均裂产生的物种。4、是什么物种？（碳自由基）5、请写出C-X键均裂产生的物种。6、是什么物种？ 是什么物种？（碳负离子）是（碳正离子）；是碳负离子。7、电子酸碱理论酸和碱的定义 酸：电子的接受体为酸 碱：电子的给预体为碱8、BF3是分子形态的酸，原因： NO2+是离子形态的酸。H2O是分子形态的碱，原因：OH，RO是离子形态的碱。烷烃1、烷烃的“烷”与“烃”的涵义 “烷”指碳原子之间以单键连接

2、，碳原子其余的键由氢原子饱和；“烃”指碳氢两种元素组成。2、碳原子的类型 3、氢原子的类型（氢原子类型由碳原子类型确定）4、不同氢原子反应活性的排序（叔氢>仲氢>伯氢）5、不同碳自由基的稳定性排序（叔碳自由基>仲碳自由基>伯碳自由基>甲基自由基）6、“自由基稳定性”与“对应氢原子类型”的关系(自由基稳定,氢原子活性高)7、常见的烷基：含一个碳原子：甲基含两个碳原子：乙基含三个碳原子：异丙基，正丙基含四个碳原子：正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基8、烷烃的命名 2，2，3三甲基丁烷 2甲基4乙基己烷9、烷烃的构象9.1构象产生的原因：单键旋转，结果是原子或基团在空间的不

3、同排列方式。9.2乙烷的典型构象：交叉式；重叠式。交叉式构象比重叠式构象稳定9.3 围绕（C2-C3）单键旋转的典型构象 稳定性排序：交叉式>重叠式 交叉式（对位交叉>邻位交叉）>重叠式（部分重叠>完全重叠）10、烷烃涉及的反应氯代反应活性高于溴代反应；溴代反应的选择性比氯代反应的选择性高。环烷烃1、按环的大小，分类小环（C3C4）, 普通环（C5C7）, 中环（C8C12）,大环（C12以上）。2、环的稳定性比较环己烷>环戊烷>环丁烷>环丙烷。3、描述环稳定性的理论两个环张力理论；弯曲键理论。环张力理论的核心是成键原子的杂化轨道压缩，以满足轨道最大重

4、叠（成键方向：杂环轨道轴线），故压缩轨道产生张力，因而，小环存在环张力。在环己烷、环戊烷、环丁烷和环丙烷中，环丙烷环碳原子轨道压缩量最大，故张力最大，所以最不稳定。弯曲键理论的核心是成键原子保持杂环轨道的夹角（109°28），成键原子间的杂化轨道重叠成键，形成的键电子云形状象香蕉一样是弯曲的，故杂化轨道间重叠程度小，因此键稳定性变差。在环己烷、环戊烷、环丁烷和环丙烷中，环丙烷环上碳原子间形成键弯曲最大，故，杂环轨道间重叠程度小，键最不稳定。4、环烷烃的命名环丙烷 1,2二甲基环丙烷 反1,3二甲基环戊烷 1甲基3乙基环己烷5、环丙烷的加成反应5、环己烷衍生物的构象问题椅式构象比船式构

5、象稳定；6、画出环己烷衍生物的优势构象画出1-甲基-4-乙基环己烷的优势构象画出顺1-甲基-4-乙基环己烷的优势构象画出反1-甲基-4-乙基环己烷的优势构象根据环己烷衍生物的构象，命名该化合物。顺1-甲基-4-乙基环己烷烯烃、炔烃、二烯烃1、命名2戊烯；1甲基2异丙基环己烯 3戊烯1炔 1,3己二烯5炔2、构型问题指出下列烯烃的构型（顺反标记法；Z/E标记法）（顺式-；Z-） （E-） （E-） 标注二烯的构型 （2E,4Z）3、在催化加氢反应中，叁键比双键的反应活性高；在亲电加成中，双键比叁键的反应活性高；叁键的电子云致密，电子云的变形性小，反应活性低；双键中的电子云疏松，电子云的变形性大，

6、反应活性高。4、本章反应涉及的中间体4.1 碳正离子中间体的稳定性排序叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子>甲基碳正离子4.2 亲电加成反应中的中间体与卤素的加成涉及鎓离子（含卤原子的三元环正离子）；与卤化氢加成涉及的是碳正离子。 5、亲电加成反应遵循马氏加成规则(HBr+R2O2;B2H6属于反马氏加成)6、鉴别用简单化学方法鉴别下列各组化合物丁烷，丁烯，1丁炔； 丙烷，环丙烷，丙烯，丙炔芳香烃1、芳香性与芳香性的判据芳香性：易取代、难加成、难氧化的性质。判据：休克尔规则（规则要素：环合共轭体系；电子云对称分布在分子平面两侧；电子数目4n+2）2、具有芳香性的分子、离子等3、

7、单环芳烃的反应4、二元取代苯的定位规律及其应用4.1 定位基的定位能力次序（记住）邻对位定位基：O>NR1R2>NHR>NH2>OH>CH3>X间位定位基：N+R1R2>NO2>CN>SO3H>CHO>COOH4.2 定位规律邻对位基1+邻对位基2能力强者定位（即排序在前者）；间位基1+间位基2能力强者定位（即排序在前者）；邻对位基+间位基邻对位定位（即排序在前者）；5、命名甲苯 乙苯 苯甲酸 间羟基苯甲酸 2氨基5羟基苯甲醛 萘磺酸旋光异构1、手性、偏振光、旋光度、左旋体、右旋体、外消旋体、内消旋体概念（看教材）手性（性质的特

8、征）；偏振光（光的转动平面特征）；右旋体（转动平面偏转方向，右）；左旋体（转动平面偏转方向，左）；外消旋体（混合物，左旋体+右旋体，等量）；内消旋体（分子结构特征，分子内有对称面，表现无旋光性）；旋光度（旋转偏振光转动平面所转动的角度）、2、看图填空 3、命题判断手性分子不一定有手性碳原子；有手性碳原子不一定是手性分子。手性分子的判据：一般而言，分子没有对称因素（对称面和对称中心）则有手性。有对称面 有对称面 对称中心4、用“*”标出手性碳原子5、判断手性碳原子的构型或将透视式改写为费歇尔投影式，并判断其构型(S) （S） （S）题干：标注手性碳原子的R/S构型6、常见不含手性碳原子的手性分子

9、联苯型化合物，丙二烯型化合物，含其它不对称原子的化合物等7、含两个相同手性碳原子的化合物环状化合物有顺反异构，还有对映异构8、旋光异构体的性质对映体相同点：比旋光度、熔点、沸点、密度、折光率和溶解度（在非手性溶剂中）等相同。对映体不同点：旋光度不同。9、将纽曼投影式（或锯架式）改写为费歇尔投影式卤代烃1、思维导图消除反应典型条件：强碱、浓碱；醇溶液；加热（升高温度有利）消除反应典型条件：碱、稀碱；水溶液；加热2、亲核取代反应机理（SN1、SN2）图例3、SN1、SN2反应历程的活性排序（看上图）SN1活性：关心动力（来自M1、M2、M3的推动力）；动力大活性高叔卤代烃>仲卤代烃>伯

10、卤代烃SN2活性：关心阻力（来自M1、M2、M3的阻力）；阻力小活性伯卤代烃>仲卤代烃>叔卤代烃4、记住卤代烯烃与卤代芳烃的反应活性排序卤代烯烃：烯丙型>孤立型（或隔离型）>乙烯型卤代芳烃：苄基型>孤立型>卤苯型（或芳基型）5、命名4氯环己烯 2甲基1碘环丙烷 1,3二氯苯 6、化学反应醇酚醚1、命名甲醇 乙醚 甲乙醚 苯甲醚 苯酚 -萘酚2、反应活性排序（记忆）醇与活泼金属的反应活性排序：伯醇>仲醇>叔醇醇与氢卤酸的反应活性排序：叔醇>仲醇>伯醇；醇与不同氢卤酸反应活性排序：HI>HBr>HCl不同类型醇发生分子内消除反

11、应排序：叔醇>仲醇>伯醇3、典型反应4、醇、酚、硫醇和硫酚的酸性排序酚的酸性（硫酚酸性>酚酸性）>醇的酸性（硫醇酸性>醇酸性）C6H5SH（硫酚）> C6H5OH（酚）> C2H5SH（硫醇）>C2H5OH（醇）5、硫的3d轨道，使之可形成高价化合物，且氧化发生在硫原子上。醛酮醌1、命名普通命名法丙酮 丙烯醛 环己酮甲基乙基甲酮 二乙基甲酮 二苯基甲酮 甲基苯基甲酮系统命名法(Z)-2-溴-2-丁烯醛 (2R，3S)-2-甲基-3-氯戊醛 (2S,3S）-2-羟基-3-甲氧基庚醛2、不同结构的醛、酮发生亲核加成反应活性大小，由强到弱的次序为：3、

12、反应式在实际工作中，常用二元醇（如1,2-二醇、1,3-二醇或1,2-二硫醇、1,3-二硫醇）能与醛、酮反应生成环状缩醛或缩酮，以保护羰基。对苯醌 邻苯醌 a-萘醌 b-萘醌（1,4-苯醌） （1,2-苯醌） （1,4-萘醌） （1,2-萘醌）羧酸及其衍生物1、命名苯甲酸，乙酸，（顺或E）2,3二甲基2戊烯酸，乙酸乙酯，N甲基N乙基乙酰胺，乙酰乙酸乙酯2、酸性排序3、水解（醇解）的反应活性排序酰卤>酸酐>酯>酰胺；水解的产物均是羧酸，醇解的产物是酯4、反应式 含氮含磷化合物1、命名 甲胺 乙胺 苯胺 二甲胺 三甲胺 二苯胺 甲乙胺 甲基环戊胺 异丙基环己胺 N-甲基苯胺 N，

13、N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 2-甲基-5-氨基己烷 2-氨基苯甲醛 2-氨基-a-萘甲酸 氢氧化三甲基乙基铵 溴化三甲基十六烷基铵 （三甲基乙基氢氧化铵） （三甲基十六烷基溴化铵）2、碱性排序问题(CH3)3N (CH3)2NH CH3NH NH3 （气体状态）(CH3)2NH CH3NH (CH3)3N NH3 （溶液状态）不同结构芳胺的碱性强弱次序是：一级胺 二级胺 三级胺。即:脂肪族仲胺 > 脂肪族伯胺 > 脂肪族叔胺 > 氨 > 芳香族伯胺 > 芳香族仲胺 > 芳香族叔胺3、反应式 如果季铵碱的氮原子上烃基具有如下结构特征时：-碳有苯基，

14、-碳有乙烯基，-碳有羰基等吸电子基团时，消除反应有悖霍夫曼消除规则，却遵守的是查依采夫（A.M.Saytzeff）规则，生成的主要产物是Saytzeff产物。例如：兴斯堡反应偶联反应杂环化合物和生物碱1、常见杂环化合物(命名)呋喃；噻吩；吡咯；吡啶；嘧啶；噻唑；苯并咪唑2、亲电取代反应活性排序（呋喃；噻吩；吡咯；苯）吡咯>呋喃>噻吩>苯3、芳香性排序（呋喃；噻吩；吡咯；苯）苯>噻吩>吡咯>呋喃（离域能150KJ/mol; 117KJ/mol; 88KJ/mol; 67KJ/mol）4、反应碳水化合物1、单糖的D/L构型单糖构型确定的D/L构型标记以甘油醛作为

15、参比标准： 构型确定的关键：选择距离羰基最远的手性碳与甘油醛标准比对来确定其D/L构型。2、单糖的环状结构(形成原因：分子内的羰基与分子内的羟基形成半缩醛或半缩酮) 环状结构有两种：环形结构式（费歇尔投影式）；透视式（哈武斯式）3、呋喃糖和吡喃糖4、单糖的构象中，半缩醛（或半缩酮）的半缩醛羟基5、果糖与葡萄糖的区别方法在溴水作用下，褪色的是葡萄糖；不褪色者为果糖。6、不能采用碱性介质的氧化剂区别醛糖和酮糖 原因：酮糖在碱性介质中，会通过烯二醇的中间体而转变成醛糖，仍会表现出还原性，故无法在碱性介质的氧化剂区别醛糖和酮糖。7、差向异构体含多个手性碳原子化合物中，只有一个手性碳原子构型不同，其余的

16、手性碳原子构型均相同的非対映异构体，称差向异构体。概念要素：非对映异构体（含手性碳原子的同分异构体）；含多个手性碳原子；一个手性碳构型相同，其余手性碳构型均相同。 在同一个糖的环状结构中，的型与型（型与型也是非对映异构体）也是差向异构体。8、将D甘露糖的开链式结构改写为哈武斯式，并标注其型与型。已知，甘露糖的开链式结构如下：9、还原性糖与非还原性糖凡是能被弱氧化剂（托伦试剂，本尼迪试剂，菲林试剂）氧化的糖称为还原性糖。判断糖是否具有还原性，关键是寻找分子结构中是否有半缩醛羟基（或半缩酮羟基），示例：蛋白质核酸氨基酸1、蛋白质的构成基本单元蛋白质的构成基本单元是氨基酸。2、蛋白质与多肽的异同点

17、相同点：蛋白质与多肽的最小构成单元都是氨基酸。不同点：相对分子量10000以上者为蛋白质；10000以下者为多肽。3、根据氨基与羧基数目多少对氨基酸分类氨基数目等于羧基数目，中性氨基酸；氨基数目大于羧基数目，为碱性氨基酸；氨基数目小于羧基数目，为酸性氨基酸。4、氨基酸的两性与等电点 氨基酸是偶极离子（又称两性离子；解释为分子中既带有阴离子又带有阳离子）。可图示化为： 氨基酸的性质：一言概之，具有胺的性质（氨基决定）和羧酸的性质（羧基决定）。 等电点：溶液的pH值达到临界值，此值下阴离子的量等于阳离子的量（呈电中性），该pH值为等电点（简单理解：“等量电荷点”即“正电荷等于负电荷”的“点”；“点

18、”可以视为“pH的值”）。用“pI”来表示。 氨基酸在等电点的特性：溶解度最小（可用于氨基酸的分离纯化）；在电场中，不向阴极移动也不向阳极移动。 氨基酸偏离等电点时，可能向阴极或阳极移动（氨基酸待正电荷向阴极移动；氨基酸待负电荷向阳极移动）。5、氨基酸的性质5.1与甲醛的反应氨基酸与甲醛的反应（实质是羰基化合物与胺的反应）是定量反应，该反应的产物中氨基已消失，仅残留有羧基，再利用酸碱滴定（即用碱标准溶液滴定之）就可以测定氨基酸中“羧基的含量”。5.2 与亚硝酸的反应 氨基酸中的氨基如果是伯胺，利用它与亚硝酸反应定量释放出氮气，通过测定“氮气的量”就可以获得氨基酸中“氨基的含量”。5.3 氨基酸

19、的鉴别方法 氨基酸与水和茚三酮生成有色物质（注意：非氨基酸没有该性质），利用该性质可以区分氨基酸与其他氨基酸。6、蛋白质的结构 蛋白质有四级结构（一级、二级、三级、四级）。 一级结构：蛋白质中氨基酸的排序，称一级结构（氨基酸排序结构） 二级结构：蛋白质中肽链的构象（螺旋结构，片层折叠结构）（链的一次盘旋折叠） 三级结构：带构象的肽链通过分子内的副键（称次级键）作用成盘旋折叠的最稳定的空间构象（简单理解：“带构象的肽链”的再盘旋折叠）（“带一次盘旋折叠”链的二次盘旋折叠）。 四级结构：众多以“三级结构的亚基”（四级结构的单位是“三级结构的亚基”）通过非共价键缔合在一起的聚集体，称为蛋白质的四级结

20、构。7、蛋白质的两性与电场中移动的规律蛋白质有两性（N端为氨基，C端是羧基，中间是烃基和酰胺键），是两性离子（与氨基酸的两性离子具有相似性）氨基酸有等电点（pI）；多肽、蛋白质也有等电点（pI）。氨基酸在电场中移动（视所荷电性不同而异）；多肽、蛋白质也有在电场中移动（视所荷电性不同而异）。移动规律：pH>pI，氨基酸带负电荷，朝正极移动； pH<pI，氨基酸带正电荷，朝负极移动； pH=pI，氨基酸不带电荷，不移动。同理，蛋白质与多肽有类似规律：pH>pI，蛋白质带负电荷，朝正极移动； pH<pI，蛋白质带正电荷，朝负极移动；pH=pI，蛋白质不带电荷，不移动。与本问题

21、有关的信息：【注意：pH 从1（小，酸）14（大，碱）】性质应用：利用等电点可以分离纯化蛋白质或多肽。8、蛋白质的其他性质 胶体性质。蛋白质的沉淀（可逆沉淀，不可逆沉淀）（盐析去除了蛋白质表面的水化膜，引起蛋白质分子相互凝聚沉降，属于可逆沉淀。可逆沉淀的特性是沉淀因素消除后，加水或透析后，蛋白质沉淀可溶解）；（化学沉淀剂，生物碱沉淀剂，均生成蛋白质与试剂的结合物沉淀，该沉淀属于不可逆沉淀；水溶性有机溶剂较长时间和温度较高时，仍然会产生不可逆沉淀。不可逆沉淀中，蛋白质的空间构象发生了很大变化或被破坏）。蛋白质变性（物理因素易引起副键破坏，化学因素是基团发生了变化）。变性：物理或化学因素的影响，蛋

22、白质内部结构变化，导致理化性质改变，生理活性丧失。蛋白质变性分可逆变性（三级结构变化）和不可逆变性（二级结构变化），但是蛋白质变性不会引起一级结构变化。9、简单化学方法区别蛋白质、氨基酸和淀粉双缩脲反应区别蛋白质（显色），区分出蛋白质；碘液遇淀粉变蓝，区分出淀粉；余者为氨基酸。10、下列各组混合物在什么pH时进行电泳，其分离效果最佳？请陈述理由。血清白蛋白（pI=4.9）和血红蛋白（pI=6.8）；肌红蛋白（pI=7.0）和胰凝乳蛋白酶原（pI=9.5）；卵清蛋白（pI=4.6）、血清白蛋白（pI=4.9）和尿酶（pI=5.0）pH在4.96.8进行电泳时，分离效果最佳。原由：pH在4.96.8区间，血清白蛋白带负电荷，血红蛋白待正电荷，电泳时，血清白蛋白向正极移动，血红蛋白向负极移动。pH=4.9进行电泳时，分离效果最佳。原因：pH=4.9时，卵清蛋白带负电荷，向正极移动，血清白蛋白电中性，不移动，尿酶带正电荷，向负极移动。萜类、甾族化合物1、萜类化合物的组成通式(C5H8)n2、萜类化合物在化学结构上的共同点 可以划分为若干异戊二烯结构单元；分子式与异戊二烯有简单的倍数关系，或分子中碳原子数都是5的倍数。3、根据胡萝卜素的结构，判断是几萜化合物？4、写出甾族化合物的基本骨架5、根据氢化可的松的结构，请判断该化合物属于哪类物质？