MDEA热稳定性盐

1、精品文档MDEA的热稳定性盐（HSS）问题（一）热稳定性盐的定义：热稳盐指在溶剂脱硫再生塔的操作温度下（ 110130），在溶剂中不分解的有机盐类。（二）热稳盐的种类：在炼油厂中热稳盐有以下类型：（ 1）氯化胺：结构式为：由HCl 与溶剂 CH3NH(C2 H4· OH)2 反应生成的。1CH OH224CH3NH·CLCH3NH(C2H4 ) 2· CL2C2H4；（ 2）氰化胺：结构式为：由HCN于溶剂 CH3NH(C2 H4· OH)2 反应生成的。1CH OH224CH 3NH·CNCH3NH(CH )2· (CN)224C2

2、H4；（ 3）硫酸、亚硫酸的胺盐：溶剂中因吸收COS（羰基硫），在再生塔中会水解生成SO，所x形成的硫酸、亚硫酸的溶剂反应，生成结构式：1C2H4·OH2CH3NH· SOCHNH(CH )2·SOx32 4xCH2；24（ 4）醋酸生成的胺盐：醋酸是由溶剂N- 甲基二乙醇胺被氧化后生成的：CH2COOHCH2COOHCHNH(为主 )与CHNH(少量 )33C2H ·OHCHCOOH42由上述两种结构与溶剂CH3NH(C2H4· OH)2 生成的盐为CH3-N(C 2H4· OH) 2CHC = 02CHNHA3C2H4·

3、 OH。1欢迎下载精品文档CH3-N(C2H4· OH) 2CH2C=0 CH3NHBCHC = 02CH3N(C2H4· OH) 2热稳盐在溶剂中主要由上述少类阴离子组成。由于由阴离子存在也会与被溶剂吸收的 NH3 生成可分解的铵盐，在再生塔中当铵盐浓度高时会在再生塔顶部第二层塔盘以下，结成铵盐堵塞部分塔盘。（三）热稳盐对溶剂脱硫操作的影响热稳盐当溶剂中含量超过500PPm时，开始会使溶剂的粘度上升，表面张力上升，溶剂的有效浓度下降，消耗上升，发泡，操作波动大，脱后H2S 含量上升甚至不合格。（四）热稳盐的来源：（ 1）催化装置由于进料总含有盐类， CL 含量一般在 45

4、PPm，又含有 0.3%氮，催化反应后会生成 NH3、 HCL。再有在再生催化剂进提升管后，再生催化剂吸附的O2、 CO、 CO2、 COS会到产品干气中去。气压机入口气体中的CO、 NH3在进入气压机压缩过程中含有以下反应绝热压缩CO+NH3HCN+HO2冷却生成氰氢酸HCN。这些 HCL、 NH3 在分馏塔顶部冷却器水洗，与气压机压缩富气水洗，不是都会带到脱硫溶剂中去。（ 2）加氢装置进料中含量微量氯，特别是加氢裂化，渣油加氢脱硫进料含氯量一般在410PPm。柴油加氢精制含氯量较少，一般为0.52PPm。加氢装置进料中氮含量在0.10.2% ，有一部分转化为NH3。（ 3）焦化装置。2欢迎

5、下载精品文档进料中含有盐，其氯（CL）含量一般在5PPm以上，有少量的氮转化为NH3。（另外因气体中带有焦碳细粉会进入脱硫溶剂中，悬浮的细粉颗粒含量当达到700PPm时也会发泡，应加强过滤除去悬浮物。）（ 4）其他装置（略）（五）热稳盐的消除其对脱硫操作影响的方法从 N-甲基二乙醇胺工业应用初期到目前为止，消除其对操作的影响方法有三种：（ 1）在脱硫溶剂中加 NaOH，使其含有的阴离子生成钠盐。因为钠盐对溶剂的表面张力影响很小，减少其对发泡的影响，提高溶剂中有效浓度，降低溶剂消耗，由于分析热稳盐方法较困难，现在已不用该方法。（ 2）利用热稳盐在溶剂中不同温度下的溶解度不同的沉降分离法。因为热稳盐在溶剂温度降到10以下时溶解度很小，所以北方炼厂冬天可利用气温低，在备用储罐中沉降分离，把底部不溶解的热稳盐清理出来，再添加一些新剂补充，可以降低对操作的影响。（ 3）利用大孔树脂吸附阴离子，除去热稳