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1、第十章可逆电池练习题13工一老T-答案.(返回)一、判断题:1.电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg池反应可逆。2cl2,Hg 与电池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO 3(aq)|Ag的2 .恒温、恒压下,A G> 0的反应不能进行。3 .电池 Zn|ZnCl 2(aq)|AgCl(s)|Ag在 25 C、p卜可逆放电2F时放热kJ,则该电池反应:Zn + 2AgCl(s)ZnCl 2 + 2Ag 的 rH m (298K) = kJ - mol -1。2+2+4. Zn + 2e Zn , E1,2 m (1) ; ? Zn +eZn, E2, rG m
2、 (2)。因E = E ,所以有: Gm5. Fe2+ + 2e Fe , E(1) + (2),得:Fe3+ + 3e则:rG m = rGm (1) +6. 2H+ + 2e H2, E1 二= rG m (2)。3+rG m (1) ; Fe + eFe , E3,rG m (3) orGm (2),曰=E1+:2H2O + 2eH2 + 2OHFe 2+ , E2, rG m (2);E2。,E2,因它们都是氢电极反应,所以(j) 1= (j) 2。7 .对于电极Pt |Cl 2(p)|Cl -其还原电极电势为:巾(Cl -/Cl 2) = 6 (Cl -/Cl 2) - ( RT/2
3、 F)ln p(Cl 2)/ pa2(Cl -)。8 .对于电池 Pt|H 21H2SO(aq)10 21Pt,其电池反应可表示为:H2(g) +? Q(g)H2O。),E1,rGm(1)或 2H<g) + O 2(g)2H2O(l),巳,rGm (2) o因 2 rGm (1) = rGm(2),所以 2E1=E 。9 . 电 池 (1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br 21Pt , 电 池 (2)Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、巳都与Br-浓度无关。10 .在有液体接界电势的浓差电池中,当电池放电时,在液体接界处,离子总是从
4、高浓 度向低浓度扩散。11 .对于电池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO 3(aq)|Ag ,其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。12 .电池 Ag | Ag +(aq)|Cl -(aq)|Cl 2(g),Pt 与 Ag(s),AgCl(s)|Cl -(aq)|Cl 2(g),Pt对应一个电池反应.二、单选题:1 .丹聂尔电池(铜-锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:(A)负极和阴极;(B)正极和阳极;(C)阳极和负极;(D)阴极和正极。2 .韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为:(A) Cd 2+ + 2eCd ;(B) PbSO 4(s) + 2ePb + SO42- ;(C) Hg 2S
5、O(s) + 2e 2Hg(l) + SO 42- ; (D)HgClz(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl3 .下列说法不属于可逆电池特性的是: (A)电池放电与充电过程电流无限小;(B)电池的工作过程肯定为热力学可逆过程;(C)电池内的化学反应在正逆方向彼此相反;(D)电池所对应的化学反应ArGm = 0 。4 .电池在下列三种情况:(1)1 -0; (2)有一定电流;(3)短路。忽略电池内电阻,下列法正确的:(A)电池电动势改变 ;(B)电池输出电压不变;(C)对外输出电能相同 ;(D)对外输出电功率相等。5 .下列电池中,哪个电池反应不可逆:(A) Zn|Zn 2+|Cu 2+|
6、 Cu ;(B) Zn|H 2SO| Cu ;(C) Pt,H 2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ;(D) Pb,PbSO 4| H 2SO| PbSO4,PbO2 。6 .对韦斯登(Weston)标准电池,下列叙述不正确的是:(A)温度系数小;(B)为可逆电池;(C)正极为含镉的汞齐;(D)电池电动势保持长期稳定不变。7 .电极Pt,Cl 2(g)|KCl( ai)与Ag(s) , AgCl(s)|KCl( 82),这两个电极的电极反应相 界面有:(A)2个,2个;(B)1个,2个;(C)2个,1个;(D)1个,1个。8 .铅蓄电池放电时,正极发生的电极反应是:(A) 2H +
7、+ 2e 七(B) PbPb2+ + 2e ;PbSO + 2H 2Q(C) PbSO 4 + 2e Pb + SO42- ;(D) PbO 2 + 4H + + SO 42- + 2e9 .对于甘汞电极,下列叙述正确的是:(A)电极反应为Hg22+ + 2eHg ;(B)属于第一类电极(C)对阴离子可逆,电极电势较稳定 ;(D)电极电势为()(Hg2Cl2) = 6(Hg2Cl2) + ( RT2 F)ln a(Cl - )10 .关于玻璃电极,下列叙述不正确的是:(A)为特殊玻璃吹制的薄泡,内置 kg -1的HCl溶液和Ag-AgCl参比电极(或甘 汞电极);(B)不受溶液中氧化剂或还原剂
8、的影响;(C)对H+可逆,为离子选择电极;(D)为第一类电极,定温下 6(玻)为常数。11 .电极Pb2+(a)|Pb-Hg( a')和Pb2+(a)|Pb(s)的电极电势和标准电极电势间的关系为:(A)6 相同6不同;(B)6相同6 不同;(C)()和6均相同;(D)均不同。12 .常用三种甘汞电极,即(1)饱和甘汞电极;(2)摩尔甘汞电极;(3) dm-3甘汞电极。 反应式为:Hg2Cl2(s) +2e = 2Hg(1) +2Cl-(aq)。25c时三者的标准电极电位 () 相比:(A)1>(f)2>()3;(B)(|) 2>(|) 1> (|) 3;(C)
9、3 3>>2>3 1;(D)(|) 1=(|) 2= (|) 3O13 .下列电池的电动势与氯离子活度无关的是:(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl 2( p),Pt;(B) Zn| ZnCl 2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag;(C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ;(D) Pt,H 2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。14 . 25c时电池反应 H2(g) + ?Q(g) = H 2O(l) 对应的电池标准电动势为2H2O(l) = 2H 2(g) + O 2(g)所对应的电池的标准电动势E2是:(A)E=
10、 - 2 E ;(B)E= 2 日;(C)E= -Ei;(D)E= Ei 。Ei,则反15 .下列反应 AgCl(s) + I - (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) (C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - | I -AgI(s) + Cl;I AgI(s),Ag(s)其可逆电池表达式为:(B) AgI(s)|I - IICl - I AgCl(s);(D) Ag(s),AgI(s)|I |Cl | AgCl(s),Ag(s)16 .可以直接用来求Ag2SO的溶度积的电池是:(A) Pt|H 2( p)|H 2SO(a)| Ag 2SO4(s)|Ag;(B)
11、Ag|AgNO 3(a)|K 2SQ(a)|PbSO4,Pb(s);(C) Ag(s),Ag2SO(s)|K 2SO4(a)|HCl( a)|AgCl(s),Ag(s)(D) Ag|AgNO 3( a)|H 2SQ( a)|Ag 2SO(s),Ag(s)。17 .下列电池中能测定 AgCl的fGm的是:(A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2( p)|Pt ;(C) Ag|Ag +|Cl - |AgCl(s)|Ag ;18 .下列电池中能测定 AgI的溶度积Ksp的是:(A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I 2 ;(C) Ag|Ag +|I - |I 2|Pt ;(B) Ag
12、|Ag +|Cl - |C121Pt ;(D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag(B) Ag|Ag +|I - |AgI(s)|Ag ;(D) Ag|AgI|Pt19 .若某电池反应的热效应是负值,那么此电池进行可逆工作时,与环境交换的热:(A)放热;(B)吸热;(C)无热;(D)无法确定 。20 .某电池反应的自由能变化ArG和始变ArHm的关系为:(A)ArHn= ArGn ;(B)ArHk> ArG;(C)ArHn< ArGn ;(D)三种均可能。21 .某电池在标准状况下,放电过程中,当 Q = -200 J 时,其始变 AH为:(A) AH = -200 J;(B)
13、AH < -200 J;(C) AH = 0 ;(D) AH > -200 J。22 .原电池 Pt,H2(p )|H2SQ|O2(p ),Pt 在 298K时,E =,并已知 H2O(l)的生成热 fHm = - kJ mol-1, n = 2 ,那么该电池的温度系数是:(A) X 10 -4 V- K-1 ;(B) X 10 -3 V- K-1 ;(C) X 10 -3 V- K-1 ;(D) X 10 -4 V- K-1 o23 .在恒温恒压条件下,以实际工作电压 E 放电过程中,电池的反应热Q等于:(A) AH - zFE' ;(B) AH + zFE' ;
14、(C) TA S; (D) TA S - zFE'24 .恒温恒压下,电池在以下三种情况下放电:电流趋近于零,一定大小的工作电 流,短路。下列各式不正确的是:(A)在下,QR = TA rSm = nFT?曰? T)p ;(B)在下,Q = Q = A仔;(C)在下,Q= ArHn - W = AH + nFE (E'为实际工作电压);(D)在下,CP = ArHn o25 . 25c时,反应2屋S + SO2 = 3s J + 2H 2O达到平衡时,其平衡常数为多少(已知 25 c时,6 (S/H 2S) = V , 6 (SO2/S) = V):26.已知电极电位:6 6
15、(Fe 3+/Fe 2+) = V , (A) Fe 3+可氧化 Cl-;(C) Fe 3+可氧化 I-;(A) X 10 10 ; (B) X 10 20 ;(C) X 10 20 ; (D)X10-27 。(Cl 2/Cl -) = V , ()(Br 2/Br-) = V ,6 (I 2/I -) = V标准状态下,Fe与卤素组成电池,下面判断正确的是:(B) Fe 3+可氧化 Br-;(D) Fe 3彳能氧化卤离子。27 .巳知下列两个电极反应的标准还原电势为:Cu2+ 2eCu, 6= V ;Cu + eCu, 6= V ,由此求算得 Cu2+ + eCu+的6 等于:(A) V;(
16、B)V ;(C)V ;(D)V 。28 .已知 6 (Ti +/Ti) = - V , 6 (Ti 3+/Ti) = V ,则 6 (Ti 3+/Ti +)为(V):(A)X 3)+;(B) X +;(C) +;(D)-。29.在温度 T时 6(Hg22+/Hg)=(A) a + ( RT2F)ln 6 ;(C) a + ( RTF)ln KSp ;a, HgzSO的溶度积为则6(B) a - ( RT2F)ln KSp ;(D) a - ( RTF)ln Ksp。(HgzSQ/Hg)为:30.已知 298K 时 Hg2Cl 2 + 2e AgCl + e Ag + Cl - , ()2 Hg
17、Cl2 + 2Ag 2AgCl + 2Hg (A) - V ; (B) - V ; (C)2Hg + 2Cl ,()1= V=V。则当电池反应为:时,其电池的E 为:V ;(D) V。值,31. 298K 时,若要使电池 Pb(Hg)( a1)|Pb(NO 3) 2(aq)|Pb(Hg)( a?)的电池电动势 E 为正则Pb在汞齐中的活度必定是:(A) a >a2;(B)a1 =a2;(C)a1<a2;(D)a1 和a2 可取任意值。32.电池 Ag(s)|AgNO 3( 丫 ±,1 , m) | AgNO(A) - (2RT/ F)ln( 丫 ±, 1m/ 丫
18、 ±, 2m);(C) - (RTF)ln( Y±,1m/Y±,2im);3( 丫 ±,2, m)|Ag(s)的电动势E应为:(B) - (2 RT F)ln( 丫 ±, 2m/ 丫 ±, 1m);(D) - (R17F)ln( Y±,2m/Y±,1mi)。33.已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag在25c时的平衡常数 K = 1032 , ZnCl2 浓度为 kg-1 ,下列叙述不正确的是:(A)原电池符号为 Zn(s)|ZnCl 2 mol kg-1)|AgCl(s),Ag;(B)原电
19、池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl 2 mol kg-1)|Zn(s);34. 25c时电极反应 Cu2+ + I - + e 为和,则CuI的溶度积Ksp为: (A) X 10 -12 ;(B) X 10 -6 ;(C)标准电池电动势E = V ;(D)电池电动势 E = V 。CuI和Cu2+ + eCu+的标准电极电势分别(C) x 10-7 ;(D) x 10-15。35.已知电池 Zn(s)|ZnCl 2( n= mol kg-1)|AgCl(s),Ag(s) 在 25 c时的电动势为 V, 标准电动势为V,电池可逆放电2F,以下各式正确的是:3333_ _33 a(Zn
20、Cl 2)=;a士 =: 丫士 = ; K = x 10; W = kJ 。(A);(B);(C);(D)。36 .下列电池中E最大的是:(A) Pt|H (B) Pt|H (C) Pt|H (D) Pt|H2( P2(2 P2( P2( P)|H+(a = 1)|H+(a '= |H 2(P )|Pt ;)|H+(a = 1)|H +(a' = 1)|H 2( p )|Pt ;)|H+(a = 1)I|H +(a '= 1)|H 2(p )|Pt ; )|H +(a = |H +(a '= 1)|H 2(2 p )|Pt 。37 .下列电池中,液体接界电位不能
21、被忽略的是:(A) Pt,H 2(Pi)|HCl( m)|H2(s),Pt(B) Pt,H 2( pi)|HCl( m)|HCl( m)|H2(p* Pt;(C) Pt,H 2( pi)|HCl( m)|HCl( m)|H2(s),Pt ;(D) Pt,H 2( pi)|HCl( m)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(n2)|H 2(p2),Pt。38 .下列四个原电池中,其电池反应不为H2(2p )H2(p )的电池是:(A) Pt,H 2(2 p(B) Pt,H 2(2 p(C) Pt,H 2(2 p(D) Pt,H 2(2 p)|H+(a = |H +(a = |H 2(p),P
22、t)|H+(a = 10 8)|H2(p),Pt)|H+(a = |H 2(p ),Pt)|H+(a = |KCl( m= 1)|Hg 2Cl 2(s),HgHg,Hg2Cl2(s)|KCl( m = 1)|H +( a = |H 2( p ),Pt39 .下列四组组成不同的混合溶液,当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池,已知6(Pb2+/Pb) = , 6(Sn2+/Sn)=,能从溶液中置换出金属锡的是:(A)a(Sn2+) =,a(Pb2+) =;(B)a(Sn2+) =,a(Pb2+)=;(C)a(Sn2+) =,a(Pb2+) =;(D)a(Sn2+) =,a(Pb2+)=。40.在p
23、H 水溶液中,反应为 Fe2+(aq) + 2eFe;当pH 时,反应为Fe + 2OH- Fe(OH)2 + 2e的反应,则此体系在6pH图中为:(A)与pH轴平行的直线;(B)与pH轴垂直的直线 ;(C)与pH轴相交的斜线;(D)当pH 时为与pH轴平行的直线,当 pH 时,是斜线。三、多选题:1 .对原电池的两电极特征的描述中,不正确的是:(A)电位较低的电极上,进行氧化反应;(B)电子密度较高的电极就是阴极(C)进行还原反应的电极其电子密度较低;(D)电子由负极流出;(E)电子密度较低的电极就是负极。2 .关于可逆电池的特点描述正确的是:(A)可逆电池必须由可逆电极组成;(B)可逆电池
24、的电池反应必须可逆(C)无液体接界的单液电池为可逆电池;(D)由可逆电极组成的电池,电池的电动势最大;(E)电极反应可逆时组成的电池一定是可逆电池。(A) Zn(s)|HCl(a)|Ag(s);(B) Zn(s)|CuSO 4(a)|Cu(s);3 .下列电池符号表示的不是可逆电池的为:(A) Pt,H (B) Pt,H (C) Pt,O (D) Pt,O (E) Pt,H(D) (Pt)H 2( pi)|KOH( a)|O 2( p2)(Pt);(C) Hg(l),HgO(s)|KOH(a)|O 2( p2)(Pt);(E) Pb(s),PbCl2(s)|KCl( a)|Hg 20 2(s)
25、,Hg(l)4,下列电池中,可以用来测定 H2O的离子积Kv的电池是:2( pi)|H 201H2(,Pt;2( pi)|0H-(ai)|H +(a2)|H 2( p2),Pt2( pi)|0H-(ai)|H +(a2)|H 2( p2),Pt2( pi)|0H-(ai)|H +(a2)|0 2(p2),Pt2( pi)|0H-(ai)|H +(a2)|0 2(p2),Pt5.下列哪些电池的电池反应不是(A) Pt|Cu 2+,Cu+|Cu +|Cu(s);(C) Cu(s)|Cu +|Cu 2+,Cu+|Pt ;(E) Cu(s)|Cu 2+|Cu +|Cu(s)。2Cu+ = Cu 2+
26、+ Cu(s)(B) Pt|Cu 2+,Cu+|Cu 2+|Cu(s);(D) Cu(s)|Cu +|Cu 2+|Cu(s);(?日? T)p < 0 ,下列判断正确的是:化学能大于电能;电池工作时一定是吸热;6 .若原电池能对外做电功,电动势的温度系数(A)电能大于化学能 ;(B)(C)电池工作时一定是放热;(D)(E)电池在绝热条件下工作,其温度将会降低7 .对于气体可视为理想气体的浓差电池,在等温可逆放电时应有:(A) Q= 0 ; (B)rGm = 0 ; (C) ah = 0 ; (D) A rSm = 0 ;(E)(?曰? T)p =0。8 .电池在恒温、恒压下可逆放电2F与
27、以一定的电压放电 2F,二者相比不同的有:(A)对环境作的电功 W;(B)电池反应的 AG;(C)与环境交换的热Q;(D)电池反应的AR; (E)电池反应的ArSn。9 .如果规定标准氢电极的电位等于1V,那么可逆电极的()与可逆电池的E 值将如何变化:(A)() 减小 1V;(B)() 增加 1V;(C) E 增加 1V ;(D)E减小1V ;(E)E值不变。10 .下列电池中不是浓差电池的是:(A) Zn|ZnSO 4(aq)|Zn,Hg(汞齐);(B) Cu,Zn(合金)|CuSO4(aq)|Cu;(C) Pt,H 2(Pi)|HC1( a)|H 2(p2),Pt;(D)Pt,H 2(p
28、1)|HCl( a1)|NaOH( a2)|O 2( p2),Pt ;(E) Pt,Cl 2( P1)|HCl( a)|Cl 2( p2),Pt 。四、主观题:1 .电池Pt,H 2( p )|HBr( a = 1)|AgBr(s),Ag 的E 与温度T的关系式为:E = - X 10 -7T(T - 298)。(1)写出电极反应与电池反应;(2)求 T = 298K 时正极 6 与 AgBr 的黑,巳知()(Ag +/Ag) = V ;(3)求T = 298K电池反应的平衡常数(可逆放电 2F);(4)此电池在298K下可逆放电2F时,放热还是吸热是多少2 . 25C,设有下列电池 Au|
29、AuI(s)|HI(m)|H 2( p ),Pt 。(1)写出电极反应与电池反应;(2)巳知 n(HI) = kg -1 时,E = - V ; m(HI) = kg -1 时,E =-,计算m(HI) = mol - kg -1时,溶液的平均活度系数;(3)巳知 Au + + eAu, 6(Au +/Au)=。计算 AuI 的 Ksp 。3 .对于电池:Pt,Cl 2 )|HCl|AgCl(s),Ag ,巳知fHm (AgCl) = kJ mol -1, Sm (Ag) = J- K -1 - mol-1,Sm (AgCl) = J - K -1 - mol-1, Sm (Cl 2) = J
30、 - K -1 - mol-1。求:(1) T = 298K 时电池电动势 ;(2)电池电动势的温度系数;(3) AgCl(s)的分解压力。4 .巳知 298K时,电池 Pt,H2(p )| H2SQm)|O2(p),Pt 的E =V ,HkO(l)的标准生成热为f H m = kJ - mol -1 。(1)求该电池的温度系数;(2)计算273K时,该电池的电动势(假定在273298K之间A H为常数)。5 .电池 Zn(s)|ZnCl 2( m= |AgCl,Ag在 298K时电动势为 E = V ,计算 ZnCl2溶液的平均活度系数。巳知6(Zn2+/Zn+)= V , 6 (AgCl/
31、Ag) = V 。6 .巳知298K时,2H20(g) = 2H 2(g) + O 2(g)的标准平衡常数为X 10-81,水的蒸气压为3200 Pa,试求 298K 电池:Pt,H 2( p )|H 2SQ|0z( p),Pt 的电动势。7 .设计一个电池,使其中进行下列反应:Fe2+ + Ag + = Ag(s) + Fe 3+。(1)写出电池表达式;(2)计算上述反应的平衡常数,巳知 6(Ag+/Ag) = , 6(Fe3+/Fe2+)=;(3)将大量磨细的Ag粉加入到的Fe(NQ)3溶液中,反应达到平衡后,Ag+的浓度为多少8 .对于下列电池:Pt,H 2( pi)|H 2SQ( m|
32、H 2( p2),Pt,假定H遵守状态方程:pVm= RT+ a p , a = dm 3 - mol-1 ,并与温度、压力无关。当Hb的压力pi = 20 p , p2 = p 时。 计算上述电池在 20 C时的电动势;(2)当电池工作时,是放热还是吸热并计算20 C时AT与Q。9 .巳知 298K时,PbSO的活度积 Kap = X10-8, () (Pb2+/Pb) = - V ,巾 (S2027sO42-) = V ,若电池:Pb,PbSQ(s)|SO 42-(a = |S0 42-( aRS 2082-( a2 = 1)|Pt 的温度系数(?日? T)p = - X10-4 V-K-
33、1,并知该电池在 25 C,以1V电压工作,不 可逆放电时(放电量为1F),放热,计算 SO2-的活度a1。10 . 298K时,Ag+| Ag和Cl - | AgCl(s)|Ag的标准电极电势分别为和。试求:(1) AgCl在水中的饱和溶液浓度;(2) AgCl在 kg-1KNO溶液中的溶解度。11 .试设计合适的电池,用电动势法测定下列热力学函数值: HBr .kg-1)溶液在298K时的离子平均活度系数丫士;(2) Ag 2O(s)在p 下的分解温度。12 . Ogg曾在291K、m/m = 10的条件下对下述电池进行了一系列测定:Hg(l)| 硝酸亚汞(m),HNO3 mol kg-1
34、) |硝酸亚汞(m2),HNO3 kg-1)|Hg(l),求得电动势的平均值为。试根据这些数据确定亚汞离子在溶液中是H,2+还是Hg+。13 .电池 Pb|PbSO4|CdSO 4(m)|CdSO4(m)|PbSO4(s)|Pb 在 298K时,液体接界处t (Cd2+)= 。已知 m = - kg-1, y ±, 1 = , m = kg-1, y ±, 2 =。试计算298K时的液体液接电势和电池电动势。上一去下一堂Y答案X返回第十章可逆电池练习题答案一、判断题答案:1 .错。2 .错,恒温、恒压、 WW = 0 时,A G> 0 的过程不能进行。3 .错,过程中
35、 W 丰0 , A H w Q。4 . A rGm(1) = A rG(2)错,A rG为广度量,与发生反应的物质的量有关。5 .曰 =E + E 错,强度量不能相加减。6 .错,电极反应不同,(1)的标准态是a(H+) = l , (2)的标准态是a(OH-) = 17 .错,电极反应为: Cl 2 + 2e2C1-。8 .错,E 为强度量,与发生反应的物质的量无关。9 .错,电池(2)的E与Br-浓度有关。10 .错,电池对外放电时,电池内正离子向正极迁移,负离子向负极移动。11 .错,因Ag+与Cl-反应生成AgCl沉淀。12 .错。、单选题答案:1. A ;;2. C ;;3. D ;
36、;4. C ;;5. B ;;°6. C ;7. B ;8. D ;9. C ;三、多选题答案:1. BE ;2. AB ;3. AB ;4. BD ;5. CD ;6. BC ;7. BC ;8. AC ;9. BE ;10. BD 。2AgBr + 2e a = 1)2Ag(s) + 2Br四、主观题答案:(1) :(1)负极:H2(g) - 2e2H+;正极:电池反应:H2(g) + 2AgBr(s) = 2Ag(s) + 2HBr(2) T = 298K , E = V6(正)=6 (AgBr/Ag) = E - 6(H+/H2) = E = V.1 6 (AgBr/Ag)
37、= 6(Ag +/Ag) + 即=+KSpKsp = x 10 -1310 2x 10 -6(3) AG = - RTn K = - nFEIn K = nFE / RT = 2 x 96500 x x 298)=,所以 K = x(4) ( ?日? T) p = X 10 -7 2 T + X 10 -7 X 298 = X 10 -7T +T = 298K (?日?T)p= X 10 -6 < 0 ,放热Q = nFT(?日?T)p= 2x 96500 x 298 x x10 -6)= - 7175 J(5) :(1)负极:Au + I - -e AuI(s);正极:H+ + e ?
38、 Hb( p)电池反应:Au + H + + I = AuI(s) +? H (g) E = E + a(H+)a(I -)/ p(H2)/( p )1/2=6 (AuI/Au) - 0 + y ±2n2 = 6 (AuI/Au) + 丫士 +当 m= , 丫 士 = 1厂=6 (AuI/Au) + =6 (AuI/Au) + + 1g 丫士解得:丫土 =(3)由=() (AuI/Au) + 得出:() (AuI/Au) = V 又丁() (AuI/Au) =()(Au+/Au) +,即=+ lgKspKp = X 10 -373.解:(1)负极:Cl - e 电池反应: AgCl(
39、s) = Ag(s) + E = E ( pci2/p )1/2Ag(s) + Cl? Cl2(g,);正极:AgCl(s) + e? Cl2(g ,)(Cl 2) +(Ag) -(AgCl) = kJ - mol由AG 计算EX +-= J K-1 - molx 10 3 -298 x = 109730 J - molE = -/nF = -109730/96500 = VE = E - = V(2) AgCl(s)-Ag(s) + ? Cl2(p ) ASaf ?Cl2 ) + Ag(s)ASn =+ A 8=+ nRn( p1/=+ x x ln(1/ = J - K -1 - mol-
40、1Q = TA Sn = 298 X = 18163 J = kJ(3) ( ?曰? T)p = A S/nF = 96500 = x 10 -4 V- K-1(4) AgCl(s) = Ag(s) +? Cl 2(g)=- RTln K = - RTln p(Cl 2,eq)/ p 1/2 = - ? RTln p(Cl 2,eq)/ p ln p(Cl 2,eq)/ p = -2/ RT= - 2 x 109730/ x 298)=p(Cl 2) =x 10 -39 p = x 10 -39p = x 10 -39 kPa4.解:(1)负极:Hb(p ) - 2e2H+;正极:? Q(p
41、) + 2H + + 2eH2O(l)电池反应:H2(p ) + ? Q(p ) = H 2O(l)一 . -1=- nFE= - 2 x 96500 x =- 237 kJ - mol=(水)=kJ - mol -1=(-)/ T = ( -+ 237) X 10 3/298 = - J K-1 mol-1(? E/? T)p =/ nF = (2 x 96500) = x 10-4 V- K-1(2) A Hm与温度无关,用 G-H公式A G(273K) = A G- T2/T1 - A Hm(T2 - T1)/T1 = - 241 kJ mol-1E = - AG/nF = V5.解:负
42、极: Zn(s) - 2eZn2+;正极:2AgCl(s) + 2e 2Ag(s) + 2Cl电池反应:Zn(s) + 2AgCl(s) = ZnCl2( m) + 2Ag(s)E = E - (ZnCl 2)=6 (AgCl/Ag) -6(Zn 2+/Zn) - lg a(Zn2+) - a(Cl -)=+ - lg(4 丫 ±3 m) = - x 3) - (lg4 1/3 + lg 丫土 + lg mE = V , m=, lg 丫土 = - ,丫土 =6.解:负极:2H2( p ) - 4e4H+;正极:Q(p ) + 4H+ + 4e2H2O(l , 3200Pa)电池反应
43、:O2(p ) + 2H AG = A G = - RTln(1/2( p ) = 2H 2O(l , 3200 Pa) _81K ) = RT x 10AG = nRTln( p2/ pi) = 2 RTn(3200/101325) , AG = 0 AG=AG + AG = RT X 10-81 + 21n(3200/101325) = -473582 J E = - A G nF = 473582/(4 X 96500) = VAg(s)7.解:(1)负极:Fe2+ - eFe3+ ;正极:Ag+ + e电池为:Pt| Fe 2+,Fe 3+| AgNO 31Ag(s)(2) E =6(
44、Ag +/Ag) = 6(Fe3+/Fe 2+) = - = VIn K = - AG /RT= nFE / RT1g K = nE / =3+K = Fe 2+ + Ag + = Ag(s) + Fe开始:008平衡:x xoo-K =-x) / x2 =,即x2 +x -=0Ag+的浓度为m8.解:(1)负极:H2( p1)2H+ + 2e ;正极:2H + + 2eH2(p2)电池反应:H2(p1) = H 2( R)E = E + RT2F-ln( f"f2) fb f2无法求出,用其它方法:恒温下,dG= VdpVm = R17p + a= X 293 X In20 + X
45、 (20- 1) X = JE = A G nF = (2 x 96500) = V _-12 2) AS = R ln( ps) =x In20 = J ?KAS > 0nF(?日? T)p > 0 ( ?日? 1p > 0 吸热A H = A G + TA S = + 293 X =- JQR = TA S = 293 X = 7298 J9 .解:负极:Pb + SO2-(a= - 2ePbSO4(s);正极:S2Q2-(a2= 1) + 2e2SO2-( 31)电池反应:Pb(s) + S 2O82-(a2 = 1) + SO 42-(a = = PbSO 4 + 2
46、SO 42-( 31)E = E - 2) - lg( a12/ x 1) = E - lg(a/(1)E = 6(S2O82-/SO42-) - () (PbSO/Pb) = - ()(Pb2+/Pb) + =-+ X 10 -8) = V不可逆过程,热力学第一定律适用,Q= AU - W凝聚体系,即恒容,A U= AH, W(电)=-nFE ( E = 1 V)Q= A H - W= A H + nEE A H = - nFE + nFT( ?日? T) pQ= - nRE- E') + nFK?E/?T)p 由巳知 n = 1即有:X 10 3 = - 96500 X ( E - 1) + 96500 X 298 X X 10 -4)所以 E = V ,代入(1) : = - lg(a12/解得:ai =10 .解:将题给的两电极组成电池:Ag|Ag+(a+) | Cl-(a
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