气相色谱法测量阿莫西林中二氯甲烷含量不确定度评定报告修改

1、气相色谱法测量阿莫西林中二氯甲烷含量不确定度评定报告1、目的用气相色谱法测量阿莫西林中二氯甲烷含量，为保证测试结果的可靠性和准确性，对测试流程影响因素进行不确定评定。2测试流程对照溶液：精密称取二氯甲烷60mg 50ml容量瓶中，加1mol/L NaOH稀释至刻度。 取5ml溶液顶空瓶中 取5ml溶液 100ml容量瓶中，加1mol/L NaOH稀释至刻度。 进样分析 数据处理样品溶液：精密称取样品500mg 顶空瓶中，加5.0ml 1mol/L NaOH 进样分析 数据处理3、建立数学模型W(ppm)=×106ppm式中：W(ppm)：阿莫西林中二氯甲烷的测试结果(ppm)Cs：

2、对照溶液中二氯甲烷的浓度(mg/ml)Cu： 样品溶液的浓度(mg/ml)As： 对照图谱中二氯甲烷的峰面积Au： 样品图谱中二氯甲烷的峰面积4、分析不确定度的来源4.1 不确定度来源分析概述测试的数学模型分析，用气相色谱法测量阿莫西林中二氯甲烷含量的不确定度主要来源有：对照溶液的浓度；对照溶液的峰面积；供试品的峰面积；供试品的浓度。5、不确定度分量的计算 5.1 对照溶液的浓度CR引入的标准不确定度u(CR) 对照溶液的浓度的标准不确定度u(CR)来源于对照品的称量和对照品的定容体积等，需分别评定各不确定度分量后合成（对照品的品质书提供的不确定度不明确，根据经验，对照品纯度代入的不确定度分量

3、较小，暂不考虑）。 5.1.1 对照品的称量引入的标准不确定度u(mR) 精密称取二氯甲烷对照品60mg，根据电子天平检定证书，（0-80）g天平最大允许误差为±0.15mg，按均匀分布考虑1，则u1(mR)= =0.0866mg，重复性误差为±0.05mg，则u2(mR)= =0.0289 mg ，仪器的分辨力为0.00001g,则其区间半宽度为0.000005g, 按均匀分布考虑1，则u3(mR)= =0.00289 mg称取对照品为二次独立的称量，因此称量对照品引入的标准不确定度为： u (mR)= =0.0913 mg相对标准不确定度urel(mR)= =0.001

4、525.1.2 对照品的定容和移液体积引入的标准不确定度u(vR)5.1.2.1 50ml A级容量瓶体积校准引入的标准不确定度u容量瓶1 (vR)使用50ml A级容量瓶进行定容,根据检定规程2，该容量瓶的最大容量允差为±0.05ml3，按三角分布1，标准不确定度u容量瓶1 (vR)= =0.0204ml5.1.2.2 50ml A级容量瓶与校准温度不同引入的标准不确定度u容量瓶2 (vR)假设实验室温度与校准温度相差±5,水的体积膨胀系数为2.1×10-4ml/, 按均匀分布1，标准不确定度u容量瓶2 (vR)= =0.0303ml5.1.2.3 50ml A

5、级容量瓶充满至刻度的重复性引入的标准不确定度u容量瓶3 (vR) 通过重复称量测定进行统计，重复10次统计出标准偏差为0.007ml，则u容量瓶3 (vR)= 0.007ml。则对50ml A级容量瓶体积引入的标准不确定度u (vR)=0.0372 ml相对标准不确定度u容量瓶1rel(vR)= =0.0007445.1.2.4 100ml A级容量瓶体积校准引入的标准不确定度u容量瓶4 (vR)使用100ml A级容量瓶进行定容,根据检定规程2，该容量瓶的最大容量允差为±0.1ml3，按三角分布1，标准不确定度u容量瓶4 (vR)= =0.0408 ml5.1.2.5 100ml

6、A级容量瓶与校准温度不同引入的标准不确定度u容量瓶5(vR)假设实验室温度与校准温度相差±5,水的体积膨胀系数为2.1×10-4ml/, 按均匀分布1，标准不确定度u容量瓶5 (vR)= =0.0606ml5.1.2.6 100ml A级容量瓶充满至刻度的重复性引入的标准不确定度u容量瓶6 (vR) 通过重复称量测定进行统计，重复10次统计出标准偏差为0.02ml，则u容量瓶6 (vR)= 0.02ml。则对100ml A级容量瓶体积引入的标准不确定度u容量瓶(vR)= =0.0757 ml相对标准不确定度u容量瓶2rel(vR)= = =0.0007575.1.2.7 5

7、ml A级单标线吸管体积校准引入的标准不确定度u移液管1 (vR) 使用5ml A级单标线吸管进行移液,根据检定规程2，该单标线吸管的最大允差为±0.015ml3，按三角分布1，标准不确定度u移液管1 (vR)= =0.00612 ml5.1.2.8 5ml A级单标线吸管与校准温度不同引入的标准不确定度u移液管2 (vR)假设实验室温度与校准温度相差±5,水的体积膨胀系数为2.1×10-4ml/, 按均匀分布1，标准不确定度u移液管2 (vR)= 5×2.1×10-4×5/=0.00303ml5.1.2.9 5ml A级单标线吸管的

8、重复性引入的标准不确定度u移液管3(vR)通过重复称量测定进行统计1，重复10次统计出标准偏差为0.002ml，则u移液管3(vR)= 0.002ml。移取对照品为二次独立的，因此对5ml A级单标线吸管体积引入的标准不确定度u移液管(vR)= =0.0101 ml相对标准不确定度u移液管3rel(vR)= = =0.00202则对照品的定容和移液体积引入的相对标准不确定度urel(vR) =0.00228u (mR) , u(vR) 互相独立不相关，故对照品溶液的浓度CR引入的相对标准不确定度则为urel(CR)= =0.002745.2 对照品的峰面积AS引入的标准不确定度u(AS)来源于

9、气相色谱仪的定量的重复性和对照品重复进样所得峰面积重复性的不确定度等，需分别评定各不确定度分量后合成。5.2.1 气相色谱仪的定量重复性引入的标准不确定度u1(AS)气相色谱仪的检定证书给出的定量重复性为0.7%，按矩形分布1，则相对标准不确定度u1rel (AS)= =0.004045.2.2 重复进样所得峰面积重复性的不确定度u2(AS)实验中对照品溶液采用称取二份，第一份进样十次，第二份进样二次，测定结果见表1。 表1 对照品峰面积测定结果 对照品编号峰面积(AS)平均值14284179 3976060 4293045 3907003 4334234 4476822 4656641 44

10、50285 4322581 423059524450061 4383268 通过重复称量测定进行统计1，重复10次统计出标准偏差为Sx=222799，计算重复性测量引入的不确定度： 第一份对照按6针计算, 其 =则 u2(AS1)= =90957 u2rel (AS1)= =0.0216 第二份对照按2针计算, 其 为4416665则 u2(AS2)= =157543 u2rel (AS2)= =0.0357则u2rel (AS)=0.0417 即 urel (AS)= =0.04195.3 供试品的峰面积Au引入的标准不确定度u(Au) 按5.2同法分析，该不确定度来源于气相色谱仪的定量的重

11、复性和供试品重复进样所得峰面积重复性的不确定度等，需分别评定各不确定度分量后合成。5.3.1 气相色谱仪的定量重复性引入的标准不确定度u1(Au) 按5.2.1 同法分析，可得其相对标准不确定度u1rel (Au)= 0.004045.3.2 供试品重复进样所得峰面积重复性的不确定度u2(Au)实验中供试品溶液采用称取二份，每份进行测定一次，测定结果如下：Au1: 3576446 Au2: 3517810 则u2(Au1)= =222799 u2rel(Au1)= = 0.0623 则u2(Au2)= =222799 u2rel(Au2)= = 0.0633 则 u2rel(Au)= = 0.

12、0888 即 urel(Au)= = 0.08895.4 供试品的浓度Cu引入的标准不确定度u(cu)5.4.1 供试品的称量引入的标准不确定度u(mu)按5.1.1 同法分析，精密称取供试品约500mg，则该项引入的标准不确定度为： u(mu)=0.0913 mg相对标准不确定度urel(mu)= =0.0001835.4.2 5ml A级单标线吸管体积校准引入的标准不确定度u (vu)供试品的移液使用5ml A级单标线吸管，按5.1.2.9同法分析，因此对5ml A级单标线吸管体积引入的标准不确定度u 移液管(vu)=0.00712ml相对标准不确定度u移液管rel(vu)= =0.001

13、42u(mu) , u (vu) 互相独立不相关，故供试品溶液的浓度Cu引入的相对标准不确定度则为urel(Cu)= =0.001436 合成标准不确定度及扩展不确定度 对照溶液的浓度；对照溶液的峰面积；供试品的峰面积；供试品的浓度的不确定度相互独立，故阿莫西林中二氯甲烷含量的相对合成标准不确定度2为urel(X)=0.0983实验所得二氯甲烷含量为498ppm，则测量结果的相对合成标准不确定度2为u(X )= 498ppm×0.0983=48.5ppm, 取包含因子K=2，7 则测量结果的扩展不确定度U=2u(X )=98ppm8 测量结果表示阿莫西林中二氯甲烷含量测量结果可表示为

14、(498±98)ppm , K=29结论9.1不确定度的来源如下：不确定度的来源不确定度的百分比(%)CR2.03008As31.0439Au65.8664Cu1.059499.2 总结 从图中可见，对照溶液和供试溶液峰面积响应带入的不确定度影响最大，实验中应注意两份对照和样品之间称重的精度，另外，建议根据供试品中二氯甲烷的残留量，修订供试品的称样量，使其响应值与对照接近，以降低不确定度的引入，增加结果的准确性。10 评估人、评估应用程序、日期。评估应用程序：测量不确定度评定和表示程序评估日期：2009年6月1日至6月15日评估人：刘 彦 核准人：张 荣完成日期：2009年6月15日 审核日期：2009年6月15日参考文献：