大学无机化学第十一章试题及答案

1、第十一二章 碱金属和碱土金属总体目标：1.掌握碱金属、碱土金属单质的性质，了解其性质、存在、制备及用途之间的关系2.掌握碱金属、碱土金属氧化物的类型及重要氧化物的性质及用途3.掌握碱金属、碱土金属氢氧化物溶解性和碱性的变化规律4.掌握碱金属、碱土金属盐类的性质；认识锂和镁的相似性各节目标：第一节 金属单质1.了解碱金属和碱土金属单质的物理性质，包括颜色、状态、熔点、沸点、硬度、密度、导电性2.掌握碱金属和碱土金属单质的化学性质，主要包括：与水的反应 与非金属的反应（o2、cl2、n2、h2等等）与液氨的反应 与其他物质反应3.了解碱金属和碱土金属的存在、熔盐电解法和热还原法制备方法及用途第二节

2、 含氧化合物1.掌握碱金属、碱土金属氧化物的类型，包括普通氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物及一些重要氧化物的性质和用途2.掌握碱金属、碱土金属氢氧化物在同族从上到下溶解性增大及随离子半径的增大碱性增强的变化规律第三节 盐类1.掌握碱金属、碱土金属重要盐类的热稳定性和溶解性的变化规律及用途2.认识锂和镁的相似性，掌握它们的特性 习题一 选择题下列氮化物中最稳定的是（ ） (吉林大学无机化学例题与习题)a. li3n b. na3n c. k3n d. ba3n2已知一碱金属含氧化合物，遇水、遇co2均可放出氧气，在过量氧气中加此碱金属，可直接生成该含氧化合物，此氧化物之阴离子具有抗磁性，此物

3、质为（ ）a.正常氧化物 b.过氧化物 c.超氧化物 d.臭氧化物超氧离子，过氧离子与氧分子o2相比较，稳定性低的原因是（ ）a. 、反键轨道上的电子比o2的少，从而它们的键级小b. 、反键轨道上的电子比o2的少，从而它们的键级大c. 、反键轨道上的电子比o2的多，从而它们的键级小d. 、反键轨道上的电子比o2的多，从而它们的键级大电解熔融盐制金属钠所用的原料是氯化钠和氯化钙的混合物，在电解过程中阴极析出的是钠而不是钙，这是因为（ ）a.，钠应先析出b.还原一个钙离子需要2个电子，而还原一个钠离子只需一个电子，c.在高温熔融条件下，金属钠的析出电位比金属钙低d.析出钙的耗电量大于析出钠的耗电量

4、已知，这是由于（ ）a.锂的电离能大于钾、钠b.锂与水的反应速度较钾、钠与水的更为强烈c.锂与水的反应速度较钾、钠与水的更为缓慢d.li的水化能大于na+和k+的水化能碱金属氢氧化物的溶解度较碱土金属氢氧化物为大，这是由于（ ）a.它们的氢氧化物碱性强 b.它们的氢氧化物电离度大c.碱金属离子的离子势大 d.碱金属离子的电离势小锂和镁性质上的相似性是由于（ ）a.锂、镁的离子极化能力相似 b.锂、镁的离子变形性相似c.两者离子均为8电子层构型 d.两者离子半径相近、离子电荷相同下列硫酸盐中热稳定性最高者是（ ）a. fe2（so4）3 b. k2so4 c. beso4 d. mgso4用金属

5、钠在高温下能把kcl中的k还原出来，原因是（ ）a.金属钠比金属钾更活泼b.在高温下，金属钾比金属钠更易挥发，可以使反应rs0增大c.nacl的晶格能高于kcl、nacl更稳定d.高温下，kcl可分解成单质金属钾和氯气，氯气和金属钠生成氯化钠下列金属元素中形成化合物时共价倾向较大的是（ ）a.na b.li c.ca d.be超氧离子的键级为（ ）a. 2 b. 5/2 c. 3/2 d. 1除锂盐外，碱金属可形成一系列复盐，一般的讲复盐的溶解度（ ）a.比相应的简单碱金属盐为大 b.比相应的简单碱金属盐为小c.与相应的简单碱金属盐溶解度相差不大d.与相应的简单碱金属盐溶解度相比较，无规律性下

6、列化合物中熔点最高的是（ ）a. mgo b. cao c. sro d. bao180c时mg（oh）2的溶度积是1.2×10-11，在该温度时，mg（oh）2饱和溶液的ph值为a. 10.2 b. 7 c. 5 d. 3.2碱土金属氢氧化物溶解度大小顺序是（ ）a.be(oh)2>mg(oh)2>ca(oh)2>sr(oh)2>ba(oh)2 b.be(oh)2<mg(oh)2<ca(oh)2<sr(oh)2<ba(oh)2c.mg(oh)2<be(oh)2<ca(oh)2<sr(oh)2<ba(oh)2d.

7、be(oh)2<mg(oh)2<sr(oh)2<ca(oh)2<ba(oh)2ca2+、sr2+、ba2+的铬酸盐溶解度大小顺序是（ ）a. cacro4<srcro4<bacro4 b. cacro4<bacro4<srcro4 c. cacro4>srcro4>bacro4 d. bacro4<srcro4<cacro4由mgcl2.6h2o制备无水mgcl2可采用的方法是（ ）a.加热脱水 b.用cacl2脱水 c.用浓h2so4脱水 d.在hcl气流中加热脱水ca2+、sr2+、ba2+的草酸盐在水中的溶解度与铬酸

8、盐相比（ ）a.前者逐渐增大，后者逐渐降低 b.前者逐渐降低，后者逐渐增大c.无一定顺序，两者溶解度很大 d.两者递变顺序相同卤化铍具有较明显的共价性，是因为（ ）a.be2+带有2个单位正电荷b.be2+的半径小，离子势大，极化能力强c.be2+次外层只有2个电子d.卤离子变形性大ba2+的焰色反应为（ ）a.黄绿色 b.紫色 c.红色 d.黄色21下列氧化物中，最稳定的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题)a.li+ b.na+ c.k+ d.mg2+22.下列化合物中，溶解度最小的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题) a.nahco3 b.na2co3 c.ca（hco3）2

9、d. cacl2 23.下列碳酸盐中，热稳定性最差的是 （ ） (吉林大学无机化学例题与习题) a.baco3 b.caco3 c.k2co3 d.na2co3二 填空题金属锂应保存在 中，金属钠和钾应保存在 中。(吉林大学无机化学例题与习题)在s区金属中，熔点最高的是 ，熔点最低的是 ；密度最小的是 ，硬度最小的是 。 (吉林大学无机化学例题与习题)给出下列物质的化学式： (吉林大学无机化学例题与习题)萤石 生石膏 重晶石 天青石 方解石 光卤石 智利硝石 芒硝 纯碱 烧碱 比较各对化合物溶解度大小 (吉林大学无机化学例题与习题)lif agf lii agi naclo4 kclo4 ca

10、co3 ca（hco3）2 li2co3 na2co3a族元素中，性质表现特殊的元素是 ，它与p区元素中的 性质极相似，如两者的氯化物都是 化合物，在有机溶剂中溶解度较大。碱土金属的氧化物，从上至下晶格能依次 ，硬度逐渐 ，熔点依次 。 (吉林大学无机化学例题与习题)7.周期表中，处于斜线位置的b与si、 、 性质十分相似，人们习惯上把这种现象称之为“斜线规则”或“对角线规则”。(吉林大学无机化学例题与习题)8.在caco3，caso4，ca（oh）2，cacl2，ca（hco3）2五种化合物中，溶解度最小的是 。9.be（oh）2与mg（oh）2性质的最大差异是 。10.电解熔盐法制得的金属

11、钠中一般含有少量的 ，其原因是 。 (吉林大学无机化学例题与习题)三 简答题工业上用什么方法制取k2co3？能用氨碱法制k2co3吗？为什么？市场上售的naoh中为什么常含有na2co3杂质？如何配制不含na2co3杂质的稀naoh溶液？钾比钠活泼，单可以通过下述反应制取钾，请解释原因并分析由此制取金属钾是否切实可行？ na+kclnacl+k4.一固体混合物可能含有mgco3，na2so4，ba（no3）2，agno3和cuso4。混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀；将溶液进行焰色试验，火焰呈黄色；沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。试判断哪些物质肯定存在，哪些物质可能存在，哪些物质肯定不存在，并

12、分析原因。5.在电炉法炼镁时，要用大量的冷氢气将炉口馏出的蒸气稀释、降温，以得到金属镁粉。请问能否用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂？为什么？四 计算题碳酸钙（固）在大气压下分解为cao（固）和co2。计算在298k及1.00大气压下，在密闭容器中caco3（固）上部co2（气）的平衡蒸气分压。下列反应mgo（s）+c（s、石墨）=co（g）+mg（g）的有关热力学数据如下：物质fh0(298k)/kjmol-1fg0(298k)/kjmol-1s0(298k)/jmol-1k-1mgo(s)-601.83-569.5727mg(g)150.28115.53148.6c(s,石墨)005.

13、69co(g)-110.5-137.3197.9试计算： 反应的热效应rh0(298)； 反应的自由能rg0(298)； 讨论反应的自发性，在什么温度下反应可以自发进行？3.将1滴（0.05cm3）0.50mol/dm3的k2cro4的溶液加到3.00 cm3ph=6.00的缓冲溶液中，（1）cro42-的浓度是多少？（2）若要得到bacro4沉淀（ksp=1.2×10-10），所需ba2+的最低浓度是多少？4.（1）若co32-=0.077 mol/dm3，计算mgco3沉淀后溶液中的mg2+浓度。（2）当溶液体积蒸发为原来的1/5时，计算沉淀mg（oh）2所需的oh-浓度。5.将

14、0.50 cm36.00 mol/dm3的naoh溶液加到0.50 cm30.10 mol/dm3的nh4no3溶液中，平衡后溶液中nh3溶液的浓度是多少？ 参考答案一 选择题1.d 2.b 3.c 4.c 5.d 6.d 7.a 8.b 9.b,c 10.b,d 11.c 12.b 13.a 14. a 15.b 16.c,d 17.d 18.a 19.b 20.a 21.c 22.c 23.b二 填空题液态石蜡； 煤油 be，cs； li；cscaf2 caso42h2o baso4 srso4 caco3 kclmgcl26h2o nano3 na2so410h2o na2co3 nao

15、h< > > < <be、 al、 共价 减小， 减小，降低7. be与al，li与mg 8. caco39. be（oh）2具有两性，既溶于酸又溶于强碱；mg（oh）2为碱性，只溶于酸。10.金属钙，电解时加入cacl2助熔剂而有少量的钙电解时析出。三 简答题答：k2co3的工业制法如下：2kcl+3（mgco33h2o）+co2mgcl2+2（mgco3khco34h2o）用热水处理上面的复盐，发生下列分解反应：2（mgco3khco34h2o）=2mgco3+k2co3+co2+9h2o将热溶液过滤，除去mgco3，蒸发滤液得到k2co3晶体。因为khco3

16、的溶解度比较大，不能用kcl和nh4hco3来制得。故不能用氨碱法制k2co3.答：naoh是由ca（oh）2溶液与na2co3反应而得na2co3+ca（oh）2=caco3+naoh过滤除去caco3后即得naoh。naoh中可能残留少许na2co3。同时，naoh吸收空气中的co2气体也引进一些na2co3杂质。2naoh+co2=na2co3+h2o欲配制不含na2co3杂质的naoh溶液，可先配制浓的naoh溶液。由于na2co3在浓naoh溶液中溶解度极小，静止后析出na2co3沉淀。再取出上层清夜稀释后可以得到不含na2co3杂质的稀naoh溶液。答：钾的沸点为7740c，钠的沸

17、点为8830c钾的沸点比钠低1090c。控制温度在钾和钠沸点之间，则生成的钾从反应体系中挥发出来，有利于平衡向生成钾的方向移动。由于反应是一个平衡过程，反应不彻底。同时，钾易溶于熔融的氯化物中或易生成朝氧化物等因素，使此方法并不切实可行。4. 答：肯定存在：mgco3，na2so4。 肯定不存在：ba（no3）2，agno3和cuso4。混合物投入水中，得到无色溶液和白色沉淀，则肯定不存在cuso4。溶液在焰色试验时，火焰呈黄色，则na2so4肯定存在。溶液中不存在ba2+。沉淀可溶于稀盐酸并放出气体，则肯定存在mgco3，而ba（no3）2肯定不存在，因ba2+与na2so4生成baso4白

18、色沉淀且不溶于强酸。agno3也肯定不存在，因agno3遇na2so4将有些ag2so4白色沉淀生成，沉淀中mgco3和ag2so4在稀盐酸中mgco3溶解而ag2so4不溶。5.答：不能用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂，因为电炉法炼镁时炉口馏出的镁蒸气温度很高，能和空气、氮气、二氧化碳发生反应：2mg+o2=2mgo 3mg+n2=mg3n2 2mg+co2=2mgo+c四 计算题解：caco3（s）cao（s）+co2（g）先计算出上面反应的：= -394.4-604.2-（-1128.8）=130.2kjmol-1 根据公式：= -2.303rtlgkp= -22.82 kp=p（

19、co2）=15.1×10-28 。答：caco3（固）上部co2（气）的平衡蒸气压为1.51×10-23。解： rh0(298)= fh0(co,g)+ fh0(mg,g)- fh0(mgo,s)- fh(c,石墨)= -110.5+150.28-(-601.83)=641.65kjmol-1rg0(298)= -137.3+115.53-(-569.57)-0=547.80kjmol-1由于rg0(298)>0，反应在298k，标准状态下时不能自发进行。在标准状态下，自发进行的条件是rg0(t)<0，温度t时，标准自由能变可利用公式rg0=rh0(298)-t

20、rs0(298)进行计算。rs0(298)=197.9+148.6-27-5.69=313.81jmol-1k-1反应自发进行的温度为：答：温度高于2045k时，反应可自发进行。3.解：（1）ph=6.00则h+=mol/dm3，cro42-的初始浓度为：cro42-=（0.50 mol/dm3×0.050cm3）/3.05 cm3=0.0082 mol/dm32cro42-（aq）+2h+（aq）= cr2o72-（aq）+h2o初始浓度：mol/dm3 0.0082 平衡浓度：mol/dm3 0.0082-2x xk=x/（0.0082-2x）2（1.0×10-6）2=3.2×1014 x=0.0027cro42-=0.0082-2×0.0027=0.0028 mol/dm3（2）用bacro4的溶度积常数和cro42-可算出沉淀的最低浓度。 ksp=ba2+ cro42- ba2+=1.2×10-10/2.8×10-3=4.3×10-8 mol/dm34.解