2007物理化学试卷下A

1、物理化学试题（下册）a卷评分人得分 一 、选择题（共30分）1. 关于反应分子数的不正确说法是 ( ) (a) 反应分子数是个理论数值 (b) 反应分子数一定是正整数(c) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和(d) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应2. 统计热力学研究的主要对象是 ( ) (a) 微观粒子的各种变化规律 (b) 宏观系统的各种性质(c) 宏观系统的平衡性质 (d) 系统的宏观性质与微观结构的关系3. cacl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 ( ) a l¥(cacl2) = lm(ca2+) + lm(cl-) b l¥(cacl

2、2) = ½ lm(ca2+) + lm(cl-) c l¥(cacl2) = lm(ca2+) + 2lm(cl-) d l¥(cacl2) = 2 lm(ca2+) + lm(cl-) 4. 对于一个子数、体积和能量确定的系统，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这一结论的理论依据是 ( ) (a) 玻耳兹曼分布定律 (b) 分子运动论(c) 等几率假定 (d) 统计学原理5. 当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是 ( )(a) 电流密度增加时, 阴极极化电势增加, 阳极极化电势减少(b) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少

3、, 负极电势增加, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少(c) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势增加, 负极电势减少, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少(d) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少而负极电势增大, 在电解池中, 阳极电势减少而阴极电势增大6. 下列电池中，那一个的电池反应为hohh2o ( )(a) (pt)h2|h(aq)|oh|o2(pt)； (b) (pt)h2|naoh(aq)|o2(pt)；(c) (pt)h2|naoh(aq)|hcl(aq)|h2(pt) (d) (pt)h2(p1)|h2o(l)|h2(p2)(pt) 7. 已知e

4、1$(fe3+|fe) = - 0.036 v， e2$(fe3+|fe2+) = 0.771 v， 则e3$(fe2+|fe)值 （ ）(a)- 0.807 v (b)- 0.4395 v (c)- 0.879 v (d)0.807 v 8. 溶胶与大分子溶液的相同点是 （ ） (a) 是热力学稳定体系 (b) 是热力学不稳定体系 (c) 是动力学稳定体系 (d) 是动力学不稳定体系 9. 在一连串反应abc中，如果需要的是中间产物b，为得其最高产率应当采用下列哪种做法？ （ ） (a) 增加反应物a的浓度 （b） 增加反应速率 (c) 控制适当的反应温度 (d) 控制适当的反应时间 10.

5、 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度 （ ） (a) 成正比 (b) 成反比 (c) 平方成反比 (d) 无关 11. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于 （ ）(a) 产生的原因和方向相同而大小不同(b) 作用点相同而方向和大小不同(c) 作用点相同而产生的原因不同(d) 产生的原因相同而方向不同12. 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为 （ ） (a) 86 580 s (b) 900 s (c) 1 800 s (d) 13 000 s 13. 下述

6、电动电位描述错误的是 （ ）（a）  表示胶粒溶剂化层界面至均匀相内的电位差（b） 电动电位值易随少量外加电解质而变化（c） 其值总是大于热力学电位值（d） 当双电层被压缩到溶剂化层相合时，电动电位值变为零14. 400 k 时，某气相反应的速率常数kp= 10-3(kpa)-1·s-1，如速率常数用kc表示，则 kc应为： （ ） (a) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1 (b) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1 (c) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1 (d)

7、3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1 15. 表面活性剂在结构上的特征是 （ ）(a) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (b) 一定具有亲水基(c) 一定具有亲油基 (d) 一定具有亲水基和憎水基评分人得分 二、填空题（共25分）1. 离子迁移率的单位是_。2. 电池电动势与氯离子活度_。3. 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的_。其决速步是平行反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。4. 电解过程中，极化作用使消耗的电能 _；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度 _ 。 5. 电解氢氧化钾溶液，制备氢气和氧气的阳极反应是_ _；阴极反应

8、是 _ 。 6. 有下列溶液： (1) 0.001 mol·kg-1 kcl (2) 0.001 mol·kg-1 koh (3) 0.001 mol·kg-1 hcl (4) 1.0 mol·kg-1 kcl 其中摩尔电导率最大的是 ； 最小的是 。 7. 将反应hg22+ + so42- hg2so4(s)设计成电池的表示式为：_。 8. 电池 pb(s)h2so4(m)pbo2(s)，作为原电池时，负极是 ，正极是 ；作为电解池时，阳极是 ，阴极是 。 9. 超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助电极的

9、作用是_， 参比电极的作用是_。评分人得分 三、判断题（对的打，错的打× ，共10分）1. 强电解质溶液全部电离，浓度对影响不显箸。 （ ）2. 在应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用甘汞电极组成池。（ ）3. 在电解过程中，在 阴极上，析出电势越大的阳离子首先在阴极上发生氧化。 （ ）4具有简单级数的反应是基元反应。 （ ）5某化学反应式为a+b=c，则该反应为双分子反应。 ( )评分人得分 四、简答题（5分）在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性和不润湿性液体分别向毛细管哪一端移动？ 五、计算题（共30分）评分人得分 1. 25时，浓度为0.01，mol

10、83;dm-3的bacl2水溶液的电导率为0.2382，而该电解质中的钡离子的迁移数t(ba2+)是0.4375，计算钡离子和氯离子的电迁移率u(ba2+)和u(cl -)2. 在25时，用铜片作阴极, 石墨作阳极, 对中性0.1 mol·dm-3的cucl2溶液进行电解, 若电流密度为10 ma·cm-2，（1）问：在阴极上首先析出什么物质? 已知在电流密度为10 ma·cm-2时, 氢在铜电极上的超电势为0.584 v。 （2）问：在阳极上析出什么物质? 已知氧气在石墨电极上的超电势为0.896 v。假定氯气在石墨电极上的超电势可忽略不计。 已知： f (cu

11、2+/cu)=0.337 v, f (cl2/cl-)=1.36 v, f (o2/h2o, oh-)=0.401 v。 3. 电池 cdcd(oh)2(s)naoh(0.01 mol·kg-1)h2(p$)pt 298 k时 e=0v, f (cd2+/cd)0.40 v。求298 k时ksp(cd(oh)2)的值。4. 有一酸催化反应 a + b c + d ， 已知该反应的速率公式为： dc / dt = k h+ a b ， 当a0= b0= 0.01 mol·dm-3 时，在 ph = 2 的条件下， 298 k 时的反应半衰期为 1 h ，若其它条件均不变，在

12、288 k 时 t= 2 h ，试计算：(1) 在298 k时反应的速率常数k值；(2) 在298 k时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(设kbt/ h = 1013 s-1)。5. 18时, 测定了下列电池的一系列电动势 e: hg(l)hg2cl2(s)kcl( 1 mol·kg-1)溶液 scac2o4(s)hg2c2o4(s)hg 若溶液中含有0.1 mol·kg-1 nano3及0.01 mol·kg-1 ca(no3)2时 ，e1为324.3 mv, 当溶液 s中含有0.1 mol·kg-1 nano3 但含ca2+量不同时, e2=3

13、11.1 mv . (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算后一种溶液 s中ca2+的活度 物理化学试题（下册） 答题卡题号一二三四五六七总分得分评分人得分 一 、选择题（每小题2分，共30分）题号12345678答案9101112131415评分人得分 二、 填空题（共25分）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.评分人得分 三、 判断题（每小题2分，共10分）1（ ） 2（ ） 3（ ） 4（ ） 5（ ）评分人得分 四、简答题共5分） 评分人得分 五、 计算题（共30分）物理化学试题（下册） 答案评分人得分 一 、选择题（每小题2分，共30分）1 （ c ） 2 （ d

14、 ） 3（ c ） 4（ c ） 5 （ b ） 6 （ c ） 7 （ b ） 8 （ c ） 9 （ d ） 10 （ a ） 11（ d ） 12（ b ） 13（ c ） 14 ( a ) kc= kp(rt) 15（ d ）评分人得分 二、 填空题（共25分）1. m2·s-1·v-12. 无关3. 加和, 快。 4. 增加；减少 5. 2oh- (1/2)o2+ h2o + 2e- ； 2h2o + 2e- h2+ 2oh- 6. （3）（4）7. hg(l)|hg2so4(s)|so42-(aq)|hg22+(a)|hg(l)8. pbh2so4(m) ； p

15、bo2h2so4(m) ； pbh2so4(m) ； pbo2h2so4(m) 。9. 提供电流, 使研究电极极化; 测量研究电极的超电势值。评分人得分 三、 判断题（每小题2分，共10分）1（） 2（×） 3（×） 4（×） 5（×）评分人得分 四、简答题（共5分）答：当在图中右端加热时，润湿性液体（左图）将向左移动；而不润湿性液体（右图）将向右移动。因为表面张力随温度的升高而降低，润湿性液体（左图）两弯曲液面的附加压力分别指向管的左右两端，当右端加热时，右端的附加压力降低，因此液体将向左移动；而不润湿性液体（右图）因两附加压力指向液体内部，则右端加热

16、时，液体移动方向正好相反，向右移动。 评分人得分 五、 计算题（共30分）1. 解：( 2分 ) ( 2分 ) ( 1分 ) (1分 )2. 解：阴极: f (cu2+/cu)=f (cu2+/cu)+(rt/f)lna (cu2+)= 0.308 v. f (h+/h2)=f (h+/h2)+(rt/f)lna (h+)-h (h2)=-0.998 v 所以在阴极上首先析出cu ( 3分 ) 阳极: f (cl2/cl-)=f (cl2/cl-)-(rt/f)lna (cl-) =1.40 v f (o2/h2o,oh-)=f (o2/h2o,oh-)-(rt/f)lna (oh-)+h (

17、o2)=1.71 v 所以在阳极上首先析出cl2 ( 3分 ) 3. 解：电池反应: cd(s)2h+(0.01 mol·kg-1 naoh中)cd2+h2(p) eert/(2f)×lna(cd2+)·f(h2)/a2(h+)·a(cd,s) f(h2)1, a(cd,s)1 ( 3分 ) 00.40 v0.0296×lga(cd2+)a2(oh-)/a2(h+)·a2(oh-) 0.400.0296lg(ksp/kw2) ksp3.266×10-14 ( 3分 )4. 解：dc/dt = kh+ a b = ka b， 对于a0=b0的二级反应 ( 2分 ) = = 5×103 mol-2·dm6·h-1 = -/ rt (c$)1- n = 71630 j·mol-1 = ，ea=49.46kj·mol-1 ( 3分 ) = = 46.98 kj·mol-1 = (- ) = - 82.7 j·k-1·mol-1 (1分 )5. 解：(1)负极 2 hg2 cl- hg2cl22 e- 正极 hg2c2o4ca2+2e- cac2o42hg