分析化学考研试卷及答案资料

1、分析化学考研试卷及答案精品文档一、选择题原子吸收4 .空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：(C)(A)阴极材料(B)填充气体(C)灯电流(D)阳极材料5 .下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：(C)(A)要判断某元素是否存在，至少应有 2-3条灵敏线出现(B)光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大(C)分析线中必须包含着最后线(D)谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏6 .在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：(B)(A)使火焰容易燃烧(B)提高雾化效率(C)增加溶液黏度(D)增加溶液提升量分离与富集1 .在约6m

2、ol/LHCl介质中，用乙醴萃取10.0mgFe3+,已知分配比为99,经次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积 6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失(D)A. 0.001mgB 0.01mgC. 0.09mgD 0.1mg配位滴定法1 .已知 EDTA 的 pKai pKa6分别为 0.9,1.6,2.0, 2.67,6.16,10.26在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA 溶液中，下列叙述中正确的是（B）A.HY=YB. c（Y） =YC.H2Y=YD.H 2Y=HY2,已知 EDTA 的各级离解常数分别为 10-0.9 ,10-1.6 , 102.0 , 10-2.67 ,

3、 10-6.16 , 10-10.26 ,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）A. H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4-3 .用指示剂（In）,以EDTA （Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A）A. Knx < KnyB.Knx >> KnyC.KMX << KMYD.KMIn > Kmx4 .对于EDTA （Y）配位滴定中的金属指示剂（In）,要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数（B）A. > K'myB. < K&

4、#39;myC.= KMyD. > 81°）5 .用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD）A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。D.酸度越大，NH3愈小，则pCu突跃范围变大。6 .现用C mol/L的EDTA滴定同浓度的钙，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围为ApMIo若EDTA和钙的浓度均增加10倍，则此时滴定的突跃范围大小为(B)A. ApM'= ApME B.A pM' = A pM+1C. A pM'

5、 = A pMD.A pM' = A pM +27 .在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是( B)A.酸效应系数越大，络合物的稳定性越大。8 .酸效应系数越小，络合物的稳定性越大。C.pH值越大，酸效应系数越大。D.酸效应系数越大，络合滴定曲线上 pH突跃范围越大。8.当M与Y反应时，溶液中有另一种络合剂 L存在，若 加(L)=1,则表示(8)A. M与L没有副反应。B. M与L副反应相当严重。C. M的副反应较小。D. M' >M9 .在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已知 oZn(NH3) =104.7 , Zn(OH) =102.4 , Y(H)=100

6、.5，且lgKznY=16.5,则在此条件下，lgK'znY = _DA. 8.9B.11.8C.14.3D.11.310 .在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是( AD)A.当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+B.测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的 Fe3+、Al3+C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度D.Ca2+、Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+11 .用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B）A.加NaOHB加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氟化钾12 .用 0.020mol/LZn 2+溶液滴定 0.020

7、mol/L EDTA 溶液。已知 lgKznY=16.5,lg Zn = 1.5,lg y=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为（C）A. +0.1% B.-0.1% C.+3%D.-3%酸碱滴定法1 . OH-的共扼酸是（b）a.H+b.H2O c.H3O+ d.O2-2 .标定NaOH浓度常用的基准物质是（b）a.HCl b.邻苯二钾酸氢钾c.硼砂d.硝酸银3 .某弱酸型指示剂的离解常数（KHIn=1.0汉0-8）,该指示剂的理论变色点pH是值等于（c）a.6b.7c.8d.9吸光光度法1 .指出下列表述中错误的是（c）a吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。b.透射光与吸收光

8、互为补色，黄色和蓝色互为补色光。c.比色法又称为分光光度法。d.在公式A=lg（I 0/I） = gfbq e称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。2 .下列说法错误的是（b）a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。b.Fe2+-邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。c.紫外区应选择的光源是氢灯。d.摩尔吸光系数e值越大，说明反应越灵敏。3 .有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）a.比色皿的厚度b.有色络合物的浓度c.入射光的波长d.络合物的稳定性4 .分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d）a.光强太弱b.光强太强c.有色物质对各波长的光的e相近d.有色物质对各波长

9、的光的e值相差较大5 .符合比尔定律的有色溶液，浓度为 c时，透射比为T,浓度增大一倍时，透射比的对数为（D）（A）.T/2（B）.2T（C）.-（lgT）/2（D）.2lgT6.下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B）a激光光栅b.光电二极管阵列c.石英比色池d.氮离子激光器氧化还原法1.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）（C）A.稀 H2SO4B.HCl C.邻二氮菲D.NH4F2,溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物，从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律，下列说法错误的是（A

10、D）A.若氧化型生成的配合物更稳定，E升高.B.若还原型生成的配合物更稳定，E升高.C.若氧化型生成的配合物更稳定，E降低.D.若还原型生成的配合物更稳定，E降低.3 .已知：当用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至50%的电位是（A）A. 0.68VB. 0.86VC.1.44VD.1.06V4 .已知：当用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是（D）A. 0.68VB. 0.86VC.1.44VD.1.06V5 .碘量法中S2O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行，其原因是（ACD）A.强酸性溶液中Na2s2O3会分解，而且也易被空气中氧所氧化

11、.B.强碱性溶液中I2易挥发.C.强碱性溶液中会吸收CO2引起Na2s2O3分解.D.强碱性溶液中I2与Na2s2。3会发生副反应.6.用K2Cr2O7标定Na2s2。3溶液时,KI与K2Cr2O7反应较慢，为了使反应能进行完全,下列措施不正确的是（D）A.增加KI的量B.溶液在暗处放置5分钟C.使反应在较浓的溶液中进行D.加热7,用Na2c2O4基准物标定KMnO 4溶液时，如有棕色沉淀生成并放出 02是由于（D）A.酸度太高B酸度太低C.酸度低且滴定速度太慢D.酸度低且滴定速度太快8.下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有(A)A. K2C2O7B. N&S2O3C.

12、I2D. KMnO4有效数字及误差1 .以下是有关系统误差的叙述，正确的是(A)a对分析结果影响恒定，可以测定其大小。b.具有正态分布规律。c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。d.可用Q检验法判断其是否存在。2 .下面有关系统误差的表述中，正确的是(D)a系统误差是由某种固定的原因造成的。b.具有单向性。c.当进行重复测定时会重复出现。d.其大小正负都不固定。A. abd B. acd C. bcd D. abc3 .以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是(C)(1) .指示剂变色点化学计量点不一致.(2) .滴定管读数最后一位估计不准(3)称量过程中天平零点稍有变动(4).天平的整

13、码未经校准(A)1,2(B)3, 4(C)2, 3(D)1, 44.下列表述中，最能说明系统误差小的是(B)(A) .高精密(B) .与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致(C) .标准偏差大(D) .仔细校正所用整码和容量仪器等5 .以下有关系统误差的论述错误的(B)(A)系统误差有单向性(B)系统误差有随机性(C)系统误差是可测误差(D)系统误差是由一定原因造成6 .若仅设想常量分析用的滴定管读数误差± 0.01ml,若要求测定的相对误差小于0.1%，消耗滴定液应大于(B)(首都师大)(A).10ml(B).20mL(C).30mL(D) .40mL7 .欲测定某合金中铝

14、的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为0.15克，五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？(C)A.2.08% B 2.085% C. 2.1% D. 2.0852%8 .分析SiO2的质量分数得到两个数据：35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表小为(B)A. 35.215%B.35.22% C.35.2% D.35%9 .下列有关置信区间的描述中，正确的有(A)A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。D.平均值的数值越大，置信区间越宽。10

15、.对置信区间的正确理解是（B）A. 一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。D.真值落在某一可靠区间的几率。11.下列叙述正确的是（ABC）A.总体平均值可以代替真值。B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。C.少数n次测定的平均值的置信区间是D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。重量与沉淀1 .欲用一种试剂分离PbSO4和BaSO4沉淀，具试剂是（C）A. H2SO4B.HClC.HAcD.NaOH2,下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是（BCD）A.沉淀的溶解度一般随溶液温

16、度的增高而增大。B.两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。C.含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的 pH增大而增大。D.氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）3.微溶化合物A2B3在溶液中解离平衡是：A2B3=2A + 3B .今已测得B的浓度为3.0 X0-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积 Ksp是 （A）A. 1.1 10-13B.2.4 10-13XC. 1.0 10-14X D.2.6 1011X二、填空题原子吸收1 .空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特 点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变 宽），

17、测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。2 .在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电 离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。3 .试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这 些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。4 .在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。5 .原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法）,（标准加入法）。6 .原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经 过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干

18、扰），改正办法是（排除电离干 扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。分离与富集1 .用CC14从含有KI的水溶液中萃取I2,其分配比D可表示为。（设 在两相中的分配系数为KD, I2可形成I3-,其形成常数为KI3-,）在 条件下，D=Kd。2 .已知I2在CS2和水中的分配比为420,今有100mLI2溶液，欲使萃取率达3 9.5%,每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为 ,需3 .某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比二99 。4 .用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4,欲使其回收率达99.8%,试问（

19、1） 每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4次？已知：分配比D=19.1.5 .用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为 84%,则乙酰丙酮在苯与水 两相中的分配比是5.25 ?若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积 的苯萃取2次?6,含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml,另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中 HCl 的浓度为 0.7800 mol/L ,CaC

20、2 的浓度为 0.1125 mol/ L.7 .痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4-形式被交换到树脂上去的。8 .将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中 Fe3+以FeCW 形式被保留在柱上，可在流出液中测定A产o配位滴定法1 . EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y 4一能与金属离子形成配合物。2 .用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3 .在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子 时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。4 .

21、为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量(已知EDTA过量)，移取等体积试液两份，其中一份调节 pH为 大于4.0 ,以 Zn标准溶液 为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH为1 ,以 二甲酚橙为指示剂,用Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。5 .某含 EDTA、Cd2+和 Ca2+的 NH3-NH4C1 缓冲溶液中，lg y(h)=0.45,lg Y(Ca)=4.40, lg Cd(NH3)=3.40，而 lgKCdY=16.46,故 lgKCdY/ =8.66。6 .某含 EDTA、Zn2+和 Ca2+的氨缓冲溶液中，lg y(h)=0.45

22、, lg Y(ca)=4.7,lg Zn(NH3)=2.5，而 lgKZnY=16.5,故 IgK'ZnY = 9.3。7 .某溶液中含M和N离子，且Kmy » Kny,则lgKMY随溶液pH增加而相应 变化的趋势增大 、原因为： N不干扰；pH增大EDTA的酸效应减小8 .铜氨络合物的lglg 4分别为4.3,8.0,11.0,13.3若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的的浓度为Cu(NH3)32+浓度的10倍，则溶液中NH3应为0.050mol/L9 .含有Zn2+和Al 3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定

23、量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制pH俏 ：加入NH4F的作用是为了掩蔽Al3+酸碱滴定法1 ,对于二元弱酸H2A,其Ka1X Kb2 = Kw2 . 0.25mol/L 盐酸叱咤(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。已知Kb(C5H5N)=1.7 10-93 .根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是 H2PO4二对一元弱酸HA,当pH = pKa时；分布分数 次a=0.5。4 .某酸H2A的水溶液中，若 眦A为0.28，那么0.12。5 .已知某一元弱酸 HA 的 pKa=4.74，贝U由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的NaA组成的缓冲溶液的缓冲

24、指数 B为0.058。6 .常用标定HCl溶液浓度的基准物质有硼砂 。和Na2CO3 ；常用标定NaOH浓度的基准物质有 草酸 和 邻苯二甲酸氢钾 。7 .进行标定时，需称量各基准物质a.碳酸钠 g用来标定 0.5mol/LHCl , M (Na2CO3)= 106.0b.重铭酸钾 g用来标定 0.1mol/LNa2s2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2c.碳酸钙 g用来标定 0.05mol/LEDTA , M(CaCO 3) =100.08 .可以选用NaCO3 一和 硼砂作为基准物质标定HCl溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？ 偏局 。

25、9 .滴定管读数常有± 0.01ml的误差，若要求相对误差不大于 0.1%，为此，滴定 时消耗滴定剂的体积须不小于20ml 。10 .实验中使用50ml滴定管，其读数误差为± 0.01ml,若要求测定结果的相对 误差& ±0.1%，则滴定剂的体积应控制在不小于20ml;在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度来达到此要求。11 .以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期 NaOH溶液浓度时，用酚吹作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的 CO2,将造成 负 误差。12 .用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度

26、 和K a有关。13 .有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚猷终点时耗去酸的体积为Vi;继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为 V2。当V1=V2时，组成为Na3P04 ;当 V1< V2时，组成为Ns3PO4+Na2HPO4。14 .若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度 0.01127g/ml (M(NaOH)=56.11g/mol)15 .在1.000 103ml 0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的 HCl标准溶液对 CaCO3 的滴定度 T=0.01001g/ml ?已知数 M (CaCO3)=100.09g/mol答案： 25

27、0ml。吸光光度法1 .吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为1.非单色光引起的；2 .介质不均匀引起的；3.溶液本身的化学反应引起的。3 .在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向 浓度轴 弯曲.将导致测定结果低；如果由于介质不均匀(如乳浊液、悬浊液)引起的偏离，标准曲线会向吸光度轴弯曲、将导致测定结果偏高 。4 .分光光度法中，可见光的光源采用6-12V鸨丝灯,紫外光的光源采用 氢灯或茄灯 。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器5 .用示差法测定一较浓的试样。采用的标样 ci在普通光度法中测得的透射比为20%。以

28、ci作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了 5倍，试样在普通光度法中透射比为12% o6 .用普通分光光度法测得标液的透光率为 20%,试液的透光率为12%,若以 标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为60%。7 .分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和 性。氧化还原法1 .由于一种氧化还原反应的发生，促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用2 .影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度 、沉淀反应、配位反应、酸度 。3 .某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数，固定称取矿样1.000g为使滴定管读数 恰好为w(Cu),则Na2s2。3标准溶液的浓度

29、应配制成0.1574 mol/L .(Ar(Cu)=63.55)4 .配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天)，目的 是与水中还原性物质反应完全：分解完全。5 . Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反应，这是一种诱导 反应:Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种自身催化 反应。(武大)6 .在H2SO4介质中，基准物Na2c2O4 0.2010g用于标定KMnO4溶液的浓度，终 点时消耗其体积30.00ml。则标定反应的离子方程式为 2MnO4- + 5c2O42- + 16H+ =2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ; C(KMnO 4

30、)= 0.02000 mol/L.* 温度：7585C o温度高于90c ,会使草酸发生分解。* 酸度：酸度控制在0.51mol/L。过低MnO2沉淀，过高草酸分解。* 滴定速度：开始滴定时的速度不宜太快。* 催化剂：滴定前加入几滴MnSO4。有效数字及误差1 .评价定量分析结果的优劣，应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。2 . pH=3.05的有效数字的是2 位，0.00840的有效数字是3 位。3 . pNa+=7.10的有效数字位数是2 。4 .按有效数字的运算规则计算下列结果5 35.62+0.33

31、+21.2163 =157.17。58.69+8 12.01+14 1.0079+4 14.0067+4 15.9994 =288.91。5 .以酸碱滴定法测得土壤中 SiO2的质量分数为：28.62% ,28.59% ,28.51%,6 8.48%,28.63%。求平均值为；标准偏差为;当置信度为95%时平均值 的置信区间（已知n=6, p=95%时,t=2.57）为。7 .用某种方法测定一纯化合物中组分 A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=60.68%,标准偏差s=0.042%。已知 仙=60.66%,而5,8=2.31。求：平均值的置信区间为（60.68 0.03）%。与之间无 显

32、著性差异。（填有或无）t=1.43< 2.318 .有限次测量数据偶然误差服从t分布规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用F检验法 检验。9 .检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异,应当用t检验法；判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用F检验法判断两组数据的精密度有否显著性差异,再进一步用t检验法判断平均值间有否显著性差异。10 两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异,应采用的分析方法是F检验加t检验 011 .根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中，每一步骤的测量误差环节对分析结果

33、准确度的影响有举足轻重的作用。12 .数据处理的任务是由样本推断总体的含量。重量与沉淀1 .沉淀的形态按其物理性质不同可分为晶型沉淀和 无定形沉淀两类。2 .沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是均相成核、另一种是异相成核 。3 .晶型沉淀的条件是稀、热、慢滴快搅、 陈化4 .用NH4C1-NH3沉淀Fe(OH)3与Ca2+分离时，为使Ca2+共存沉减少，NH4C1的 浓度应当 大 些、NH3浓度应当上一些。若与Zn2+分离，为使Zn2+共存沉小些，NH4C1浓度应当 /I、,NH3浓度应当大 此。(指大或小)5 . BaSQ沉淀和AgCl沉淀可分别用 H?O和 稀HNO3 洗涤.其原因是 B

34、aSO沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发牛胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag+7k解：H HNO3加热易干除去。6 .现有BaSO4多相离子平衡体系，如果加入 BaCl2溶液，主要是 同离子 效应，溶解度 减小；如果加入NaCl溶液，主要是 盐 效应,溶解度_增 大。7 .在固体 AgBr(Ksp=4Xl0-13)和 AgSCN(Ksp=7Xl0-18)处于平衡的溶液中，Br-对 SCN-的比值为 2.4 102X8 .沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的

35、现象叫共沉淀 现象,其产生原因除表面吸附、生成混品外还有吸留和包1。9 .由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是构晶离子 ，扩散层中主要吸附的离子是与构晶离子的电荷相反的离子10 . Ag+在过量的NaCl溶液中形成沉淀，则AgCl沉淀表面的吸附层主要由CU构成，扩散层主要由Na+构成。11 .沉淀滴定中的莫尔法可用于 C的测定，介质的pH控制在 6.5-10.5范围为宜，若酸度过高，则测定结果 偏大 。三、大题原子吸收1 .原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：谱线宽度“窄”(锐性)，有利于提高灵

36、敏度和工作曲线的直线性。谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。稳定，有利于提高测量精密度。灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流 较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压 力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。2 .在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰

37、的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。分离与富集1.重要的萃取分离体系（根据萃取反应的类型）。螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，简单分子萃取体系配位滴定法1 .根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？（1）由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA的酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH2 .为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值？(部分答案)M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响M 能够准确滴定，金属指示剂的

38、使用也有一定的PH范围3 . (10分)以2.0 10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0 10-2mol/L的A产和 Zn2+混合溶液中的Zn2+,在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的Al 3+,终点时游离 口的浓度为1.0 M0-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+? ( HF的 pKa=3.18, IgKAlY =16.1, IgKznY =16.5, pH=5.5 时，1g y(H) =5.5, Al3+-F-络合物的 1g 6lg 6分别为 6.1, 11.2, 15.0, 17.7, 19.6, 19.7)解：F-=1.0 10-2mol/L0Al(F) =

39、1+106.1 X10-2.0+1011.2 X10-4.0+1015.0 X106.0+ 1017.7 X10-8.0+1019.6X10-10,1019.7 X10-12.0 =1010.0Al 3+=1.0 10-2/1010.0=1.0 X0-12.0 mol/L aY(Al) =1+1016.1 10-12.0=104.1故 0Y= OCY(H) + Y(Al) 1 = Y(H) lgK ZnY=16.5-5.5=11.0 lgCZnK' ZnY = - 2.0+11.0 = 9 lgCZnK' ZnY >6所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+4 .设计铝合金(

40、含有Zn、Mg等杂质)中铝含量的测定分析方案。用简单流 程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH条件。Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏(1) 溶解于酸式金属离子(2) PH=3.5,过量EDTA用指示剂二甲酚橙(黄色一紫红色)(3) 煮沸3min,冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定(黄一紫红)除掉 Y(4) 力口 NH4F,微沸破坏 AlY,得到AlF+Y (与Al量相同)(5) Zn2+滴定Y,黄色变为紫红色为终点5 .已知某溶液是Mg2+ffi EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案(要求写出分析的思路及主要操作步骤)。

41、(8分，武大)(1)判断两种组份何者过量；(2)假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定 Mg2+EDTA的浓度。(1)调节PH=10时，用EBT来检验。蓝色，EDTA过量，红色，Mg2+过量(2)首先在一分钟，按(1)中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA ;然后在另一份中用六亚基四胺调节 PH=4,破坏MgY配合物，用 二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。6 .设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH条件和计算结果。(同2)酸碱滴定法1.写出质子条件式NaOH+NaAc的质子条

42、件设 C(NaOH尸Cb ,那么：OH 总=OH 水 + OH Ac水解 + OH NaOHOH = H + HAc + C b设 C(NaOH尸Cb ,C(NaAc尸Ci物料平衡方程:Na+= Cb +CiAc + HAc = C 1电荷平衡方程：Na+ H + = OH - + Ac -质子方程：OH = H + HAc + C b注意：强酸(或强碱)溶液；强碱+弱酸强碱盐；强酸+弱碱强酸盐；弱酸+弱酸强碱盐吸光光度法1. 25.00ml溶液中含有2.50仙gP26,用5.00ml二苯硫腺三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%,然后在波长520nm,1cm比色皿进行测量，测得透光率为0.44

43、5,求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。(MPb = 207.2)解：A = abca=7.04 1 02手k =Ma=1.46X510S=M/a =1.42 10-3氧化还原法1 .氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠；自身指示剂：KMnO4 ;显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与I22 .解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有Fe3+和AsO43-,它们都可将I-氧化成I2,加入NH4HF2可消除两者的干扰。它能提供配位剂厂与Fe3+配位，又构成NH4FHF缓冲溶液(pH3-4),使得ASO43-有较强的酸效应。此时 E As(v)/As及EFe(皿)

44、/Fe(n)均小于EI2/I- ,因此As(V)及Fe3+都不再氧化I-,从而消除它们对铜测定的干扰。pH小于4, Cu2+ 不发生水解，这就保证了 Cu2+与反应定量进行。3 .简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI的作用。为什么在临近终点还需加入 KSCN ?答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量KI作用，定量析出I2,然后用Na2s2。3标准溶液滴定生成的I2,从而求出铜的含量。反应式为：2CU2+ + 4I- = 2CuI + I2(1)I2 + 2s2O32- = 2I- + S4O62-(2)在反应式(1)中，加入过量的KI ,使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。在反应式(2)中，由于CuI表面会吸附一些I2,使得测定的结果偏低。为此在 接近终点时，加入KSCN,使CuI转化为溶解度更小的CuSCN, CuSCN吸附I2 的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但 KSCN不能加入过早，因为它会还 原2使结果偏低。SCN- + 4I2 + 4H2O = SO42- + 7I- + ICN + 8H +4 .K2Cr2O7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么？答：PO