高分子化学练习题

1、1 / 12 高分子化学练习题一、选择题：1常温下作为塑料的聚合物在形变- 温度曲线图中应处于() 。a. 高弹态 b. 玻璃态 c. 过渡区 d. 粘流态2制造尼龙的原材料是。a. 链烯 b. 二烯 c.二元羧酸和二元胺 d.二元羧酸和二元3. 尼龙 -6 的单体是。a. 己酰胺 b. 己二酸 c. 己二胺 d. 己二醇4. 聚碳酸酯是由双酚a与光气聚合物而得：hoc6h4c(ch3)2c6h4oh + clcocl h-(-oc6h4c(ch3) 2c6h4oco-)n- cl+hcl该反响称为a.缩聚反响 b.加聚反响 c.自由基加成 d.亲电加成5. 丙烯在烷基铝-ticl4催化下合成

2、聚丙烯的反响属于。a.正离子型加聚 b.负离子型加聚 c.自由基加聚 d.配位聚合6不属于逐步聚合方法的是a. 悬浮聚合 b. 溶液聚合 c. 界面聚合 d. 熔融聚合7不属于影响缩聚物聚合度的因素的是a.转化率 b.反响程度 c.平衡常数 d.基团数比8. 热固性聚合物的特征是a. 可溶可熔 b. 为体型大分子 c. 不溶不熔 d. 不能成型加工9. 以下反响过程能使自由基聚合物聚合度增加的是a链增长反响 b 链引发反响 c 链转移反响 d 链终止反响10. 自由基链转移反响中，不可能包括活性链向的转移。a高分子c. d. b单体 c 引发剂 d 溶剂11. 自由基向转移，导致诱导分解，使引

3、发剂效率降低，同时也使聚合度降低。a引发剂b. c. d b单体 c 高分子链 d 溶剂12. 聚合体系仅由单体和少量或无引发剂组成的聚合方法属于。a本体聚合 b 溶液聚合 c 悬浮聚合 d 乳液聚合13. 以下聚合方法中，最有利于环境友好产品生产的方法是a本体聚合 b 溶液聚合 c 悬浮聚合 d 乳液聚合14. 以下高分子化合物中， 具有人造羊毛之称，是针织衫和混纺外套的良好材料。a聚丙烯腈 b 聚甲基丙烯酸甲酯 c 尼龙 -66 d聚醋酸乙烯酯2 / 12 15. 以下聚合方法中，比拟经济的方法是a本体聚合 b 溶液聚合 c 悬浮聚合 d 乳液聚合16. 不属于溶液聚合根本组分的是a乳化剂

4、 b 单体 c 引发剂 d 溶剂17、乳液聚合最简单的配方不包括的组分是a分散剂 b 单体 c 水溶性引发剂 d 水溶性乳化剂18. 悬浮聚合体系一般组分中不含有的成分是a水溶性乳化剂 b单体 c 水溶性引发剂 d 分散剂19. 以下物质中，不能作为阴离子引发剂的是a碱金属 b lewis 酸 c 三级胺 d 有机金属化合物20. 以下单体中不能发生阴离子聚合的是a烷基乙烯基醚 b丙烯腈 c 苯乙烯 d 甲基丙烯酸甲酯21. 以下酸中，不能作为阳离子引发剂的是a浓 h2so4bh3po4ccl3ccooh d hx 22. 不在评价丙烯配位聚合指标围的是a微观结构 b 等规度 c 聚合速率 d

5、 分子量23. 不属于茂金属引发剂的组成成分的是aticl4 b环戊二烯基类 c ivb 族过渡金属 d 非茂配体24. 不在茂金属引发剂的三种结构之列的是a微观结构 b 普通结构 c 桥链结构 d 限定几何构型配位体结构25接枝共聚物的性能不取决于主、支链的() a. 极性 b. 组成结构 c. 长度 d. 支链数26利用原理，可使缩聚物降解成单体或低聚物，进展废聚合物循环利用。a. 化学降解 b. 自降解 c. 光降解 d. 氧化27、只能采用阳离子聚合的单体是( ) a.st b. mma c. 异丁烯 d.丙烯腈28、 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是 。a配位阴离子

6、聚合 b阴离子活性聚合 c自由基共聚合 d. 阳离子聚合29、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，此时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是。 am。 增加，延长； bm。 增加，缩短； cm。 减小，延长dm。 减小，缩短30、对于尼龙 -66 ，以下说确的是：a.单体单元 =结构单元 =重复单元 b. 单体单元结构单元=重复单元c. 单体单元 =结构单元重复单元 d. 单体单元结构单元重复单元31、涤纶 pet 的结构式表示如下：ho-oc-ph-cooch2ch2on-h，以下说确的是： a.dp= x = n b. dp x = n c. dp= n x=2n 3 / 12 d.

7、dp=2n x=2n 32、聚合物平均分子量的三种表示方法：mw 、mn 、mv 的关系是： a. mwmnmv b. mwmvmn c.mnmw mv d.mvmnmw 33、不属于mw的测量方法是： a.冰点降低法 b. 渗透压法 c.蒸汽压法 d.光散射法34、“快引发、慢增长、无终止是聚合的典型特征。a.自由基聚合 b. 阴离子聚合 c.阳离子聚合 d. 配位聚合35、 cf2=cf2只能进展a.自由基聚合 b. 阴离子聚合 c.阳离子聚合 d. 配位聚合36、甲基丙烯酸甲酯不能进展的聚合是a.自由基聚合 b. 阴离子聚合 c.阳离子聚合 d. 配位聚合37、自由基聚合各步基元反响中，

8、速率最慢的是a.链引发 b. 链增长 c. 链终止 d. 链转移38、以下哪一种引发几分解时有气体放出，并可以用来研究引发与分解速率?a.偶氮类 b.有机过氧类 c.无机过氧类 d. 氧化复原类39、分解后产生离子自由基的引发剂是a.aibn b.bpo c. k2s2o8 d. fe2+h2o240、选择引发剂时，应选择引发剂半衰期和聚合时间的关系是a.大于 b.小于 c.相当 d. 不确定二、填空题1. 高分子又称聚合物，其分子量高达_104107_。一个大分子往往由许多简单的结构单元_通过共价键重复键接而成。2. 聚合物平均分子量有三种表示方法数均分子量、 _质均分子量 _、_粘均分子量

9、 _。3. 在国计民生中广泛应用的三大合成高分子材料包括_纤维、橡胶、塑料_ 4. 高聚物特有的三个力学状态为：玻璃态、高弹态、粘流态_ 5. 根据聚合物受热行为的不同，可将其分为热塑性聚合物和热固性聚合物：6. 热塑性聚合物为线型大分子，可溶可熔， 并且成型加工前后大分子结构不变，所以，可以反复成型加工；而热固性聚合物为体型大分子，不溶不熔，因此不能成型加工，为了加工，必须先相对分子质量低的预聚体7. 线形缩聚机理的特征有二：逐步和可逆。8. 缩聚反响可逆程度可由平衡常数来衡量。4 / 12 9. 影响缩聚物聚合度的因素有反响程度、平衡常数、基团数比。10. 逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界

10、面聚合三种方法。11. 引发剂效率的测定原理是将引发剂的分解分子数与大分子的形成数进展比拟。12. 引发剂浓度和聚合温度是影响自由基聚合速率和分子量的两大因素。13. 引发效率缺乏100% 的原因主要是笼闭效应和诱导分解。14. 自由基链终止反响有偶合终止和歧化终止两种方式。15. 整个自由基聚合过程一般分为诱导期、聚合初期、 聚合中期、 聚合后期。但当除净阻聚杂质，可以做到无诱导期。自动加速现象出现在聚合中期。16. 链自由基的双基终止过程可分三步：链自由基的平移；链段重排， 使活性中心靠近； 双基相互反响而使链终止。其中，链段重排是控制的一步，受体系黏度的严重影响。17. 在自由基链转移反

11、响中，可能存在活性链向单体、引发剂、 溶剂等低分子物质的转移。使聚合度降低。18. 根据对聚合反响的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为阻聚剂和缓聚剂。19. 单体别离精制和贮存过程中，须参加一定数量的阻聚剂，以防聚合。20. 偶氮类引发剂分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。21. 本体、悬浮和溶液聚合选用偶氮类和过氧类油溶性有机引发剂，乳液聚合和水溶液聚合选用过硫酸盐一类水溶性引发剂或氧化- 复原引发剂体系。22. 聚合速率和分子量是聚合动力学的主要研究容。23. 自由基聚合的实施方法主要有_本体聚合 _、_溶液聚合 _、_悬浮聚合 _、_乳液聚合 _四种。5 / 12

12、24. 溶液聚合的根本组分包括：_单体 _、 _引发剂 _、溶剂 _。25. 悬浮聚合体系一般由_单体 _、 _油溶性引发剂_、 _水_、 _分散剂 _四个根本组分构成。26. 乳液聚合最简单的配方主要由_单体 _、水 _、_水溶性引发剂_和 _水溶性乳化剂_四个组分构成。27. 乳化剂分子由_非极性的烃基_和_极性基团 _两局部组成。28. 根据极性基团种类的不同，可将乳化剂分为_阴离子型 _、阳离子型 _、_两性型 _和_非离子型四类。29. 分散剂种类的选择_种类 _和_颗粒 _用量确实定随聚合物和要求而定。30. 根据中心离子电荷性质的不同，离子聚合分为_阳离子聚合 _和_阴离子聚合

13、_。通常，带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体，利于_阳离子聚合 _聚合；带有氰基、羰基等吸电子基团的烯类单体，利于_阴离子聚合 _聚合。31. 阳离子聚合的引发剂主要有_质子酸 _和_ lewis酸_两大类。32. 阳离子聚合的活性中心是_阴 _离子，常用的引发剂有_碱金属 _和_丁基锂 _等亲核试剂。33. ziegler采用 _ ticl4-alet3_实现了乙烯的低压聚合；natta 采用 _ ticl3-alet3_能使丙烯的定向聚合。34. 茂金属引发剂是_环戊二烯基类 _、 _ ivb 族过渡金属 _、_非茂配体 _三局部组成的有机金属络合物的简称。茂金属引发剂有三种结构：_普

14、通结构 _、_桥链结构_和_限定几何构型配位体结构_。35. ziegler-natta引发剂通常由_主引发剂 _和 _共引发剂 _两大组分构成。36._ 等规度 _、_聚合速率 _和 _聚合度 _是评价丙牺配位聚合的三大指标。37. 交联有 _化学交联 _和_物理交联 _两类。交联使线形大分子转变为_体型聚合物 _。大分子之间用共价键结合起来，称_化学交联 _；由氢键、 极性键等物理力结合在一起，那么称为_物理交联 _。38. 高分子试剂由_母体骨架 _和_活性基团 _组成，通常是固体。6 / 12 39. 接枝共聚物的性能决定于主、支链的_组成结构 _和_长度 _以与 _支链数 _。40.

15、 活性点处于链的末端，聚合后将形成_嵌段共聚物 _；活性点处于链的中间，聚合后形成 _接枝共聚物 _。三、简答题1. 写出以下各高分子化合物的俗名、结构式与合成反响式。pe pvc pmma ptfe pvac pma ps2. 简述由两种单体进展混缩聚时，线型缩聚物分子量的有效控制方法。答案：由两种单体进展混缩聚时，控制分子量的有效方法有两种：一种是使单体稍稍过量；另一种是在反响体系中参加一种单官能团物质，使其与大分子端基反响，起封端作用， 即端基封闭，使反响程度稳定在一定数值数值上，制得预定聚合度的产物。3. 试推导线形缩聚反响中聚合度与反响程度的关系式。4. 写出概念：反响程度和转化率答

16、案：已经参加了反响的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反响程度。已经参加了反响的反响物单体与起始反响物单体的物质的量的比值即为转化率。5. 写出概念：凝胶化过程和凝胶点答案： 凝胶化过程指体型缩聚反响中，当反响程度到达某一数值时，体系的黏度回突然增加，突然转变为不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。此时的反响程度被称为凝胶点。6. 解释自由基聚合的自动加速现象7. 推导自由基聚合动力学方程。并说明推导过程中作了哪些根本假定？聚合速率与引发剂浓度平方根成反比，是哪一机理造成的。8. 解释动力学链长和平均聚合度。7 / 12 9. 说明乳液聚合优缺点。10. 浓硫酸、 磷酸、 高氯酸、

17、 三氯代乙酸等强质子酸在非水介质中能引发烯类单体阳离子聚合。但氢卤酸也是强质子酸，却不能作为阳离子聚合引发剂。简述为什么？答案：因其酸根的亲核性太强，将与质子或阳离子结合成共价键，使链终止，因此，不能用作阳离子聚合引发剂。11. 写出在离子聚合反响中，活性中心离子和反离子之间的几种结合形式。答案：在离子聚合反响中，活性中心离子和反离子之间有以下几种结合形式：共价键接触离子对溶剂分开离子对自由离子紧对松对12. 说明 ziegler-natta引发剂的组成与聚合原理。并简述其实际意义。答案： ziegler-natta所用的引发剂通常由主引发剂和共引发剂两大组分构成，即主引发剂是 iv-viii

18、族过渡金属化合物和共引发剂i-iii族金属有机化合物的络合， 单体配位而后插入聚合，产物呈定向立构。可以使难以用自由基聚合和离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并且形成立构规整聚合物。13、简述 - 烯烃配位阴离子聚合的特点。答案： 1单体首先在过渡金属上配位形成络合物；2反响是阴离子性质；3增长反响是经过四元环的插入过程；4单体的插入反响有两种可能的途径：不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入； 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入。14. 配位聚合和定向聚合的概念。15. 什么是降解和老化？并根据实际应用说明研究降解的目的。8 / 12 答案； 降解是聚合物聚合

19、度变小或分子量变小的化学反响的统称，包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反响。老化：绝大多数高分子材料在大气环境中，浸在水或海水中、 或埋在地下使用， 在光、热、氧、水、化学介质、微生物等综合作用下，聚合物的化学组成和结构会发生或浅或深的变化，物理性能也会相应变坏，如变色、发粘、变脆、变硬、失去强度等，这些变化和现象统称老化。研究降解的目的有二：其一是从降解到达有效利用的目的。如废塑料的菌解和三废处理等。另一是从老化角度来研究降解。以便提出防老化措施和耐老化聚合物的合成。四、计算题略主要参考讲课中涉与到的例题、教材中的例题和课后习题。注：大纲不要求的不必复习。五其它习题1. 计算 60苯

20、乙烯乳液聚合速率pr和平均聚合度nx。：kp=176 l(mols)-1，c(m)=5.0mol/l，n=1.01015个/ml，=5.01012个/mls2 苯乙烯的聚合反响是在60下进展，采用过氧化二苯甲酰作引发剂，如果要求初期聚合反响速度=pr2.5 10-4mol / l s，初期产物的平均聚合度nx=1000 时，试求引发剂的浓度=(i)c？不考虑链转移反响。： bpo 的分解速率常数为)(s10181=1-10251-14d5rt.e.k, 1=f；3 . 在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(m)=0.2mol/l，某过氧化物引发剂浓度c(i)=4.010-3mol/l ，60进展自

21、由基聚合。kp=1.45102l/mols，kt=7.0107 l/mols，f=1，引发剂半衰期=21 /t44h。 (6分) 求初期聚合速率pr？ (4分) 初期动力学链长? (4分) 当转化率达50% 时所需的时间 ? 9 / 12 解： 1. 2解：16333314810241-1410241-14ds10174=10181=10181=55.e.e.k.rt.ip2=2=rrxns?lmol1005=100010522=2=7-4-pi/.xrrnf=1，(i)2=dicfkr可得：l/mol1006=1017421005=2=(i)2-6-7-di.fkrc3. 解： 根据题意c(

22、m)=0.2mol/l，c(i)=4.010-3mol/l 由h4421t，可得1-6-21ds103754=3600446930=2ln=.tk/2 分(m)(i)(=2121tdppcckfkkr2 分s)(mol/l10584=20)10(4.0)107.0104.371(145=?6-213-2176-p.r/ 21?21tdp(i)(m)(2=/cckfkk2 分113=)1004()107.010(4.375220145=213-2176-./2 分4233153pp1031. 710023.6210100.10. 5176210(m) ?annckr41215p1088=1005

23、2100105176=2?(m)=.nckxn10 / 12 解： tckfkkcc/?2121tdp0(i)(=(m)(m)ln2121tdp0(i)(m)(m)ln=/ckfkkcct2 分(h)184=(s)10033=102.296930=)1004()1007103754(104512ln=56-213-2176-2.t/六、1 1,3- 丁二烯配位聚合理论上有几种立体异构体? 并写出顺式 -1,3- 聚丁二烯和反式-1,3-聚丁二烯的结构式? 解：1,3- 丁二烯配位聚合后理论上有4 种立体异构体： 全同 1,2- 聚丁二烯、 间同 -1,2聚丁二烯、顺式 1,4- 聚丁二烯和反式

24、1,4- 聚丁二烯。 1,3 - 丁二烯 1,2 加成聚合有全同1,2- 聚丁二烯、间同 -1,2聚丁二烯 1,3 - 丁二烯 1,4 加成聚合有顺式1,4- 聚丁二烯、反式 1,4- 聚丁二烯 hh1,4加成反式1,4聚丁烯 -1,3顺式1,4聚丁二烯 -1,3 ch2 h hch2n4 321n ch2 ch chch2c c ch2 ch2 nc c顺式 1,4聚丁二烯 -1,3 h c cch2ch2 ch2 h c cch2 ch2c cch2 ch2 h h hhch2反式 1,4聚丁二烯 -1,3h c cch2ch2 ch2 h c cch2 ch2c cch2 ch2 h h

25、hhch2n ch2 ch ch ch2 ch2 ch nch ch24 3 2 1 3,4加成1,2加成(r)11 / 12 2 简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的“三相和聚合的“三个阶段的标志？答：理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四局部组成。聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。乳液聚合三个阶段的标志：乳胶粒生成期( 增速期 ) ：水溶性引发剂，在水相中分解成初级自由基，可使溶于水中的单体迅速引发， 形成单体自由基或短链自由基，并进入增溶单体的胶束中继续进展链增长。未增溶单体的胶束消失，乳胶粒数目固定101415 ，聚合转化率从0 达 15

26、% 。恒速期：聚合反响在乳胶粒中继续进展链增长，乳胶粒中的单体不断消耗，由单体液滴经水相不断扩散而加以补充。单体液滴仍然起供给单体的仓库的作用，至单体液滴消失。由于乳胶粒数目固定，其中单体浓度恒定，聚合速率恒定。此时，乳胶粒中单体和聚合物各点一半，称为单体- 聚合物乳胶粒，聚合转化率从15% 达 50% 。降速期：当转化率达50% 左右时，单体液滴全部消失，单体液滴中单体全部进入乳胶粒，形成单体 - 聚合物乳胶粒。单体液滴的消失标志着聚合的第二阶段的完毕和第三阶段的开场，此时再无单体补充，聚合只能消耗单体- 聚合物乳胶粒中的单体，随聚合反响的进展，单体浓度的降低，聚合速率降低，直至单体耗尽，聚合完毕，最后形成聚合物乳胶粒。3判断以下单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？并说明理由。 醋酸乙烯酯 (m1) 和丙烯腈 (m2) r10.06 ，r24.05 ； 丙烯酸甲酯 (m1) 和偏二氯乙烯 (m2) r10.84 ，r20.9 ； 苯乙烯 (m1) 和醋酸乙烯酯(m2) r155，r20.9 ； 甲基丙烯腈 (m1) 和- 甲基